Способ получения производных пиразолона-(5) или их солей Советский патент 1978 года по МПК C07D231/20 

Изобретение относится к способу получе ния новых производных пиразог1Она-( 5) обще формулы i X где R - водород, С - С.- апкил или феI.- фенил, незамещенный или замещенный одним или двумя одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей хлор, метил, этил или трифт метил, или нафтил X - этиленовая группа, один из атомов водорода которой может быть замещен метилом, причем этиленовая группа может быть связана с радикалом R, чере атом кислорода или серы, или метиленовая группа, или их солей, которые обладают биолог№ческой активностью и могут найти приме нение в качестве биологически активных соединений. Известны производные пиразолона-5, которые находят применение в качестве компонентов для цветной фотографии ij. Предлагается способ получения соединений общей формулы(IJ, который заключается в том, что соединение общей формулы .TfH-C-OZ ,Лн-« где R, Н1И X - имеют вышеуказанные значения 2 - С.- Сд- алкил, подвергают гидролизу при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта в свобо ном виде или в виде соли. Производные 3-аминопиразог она-(5) могут быть также и в следующих таутомерных формах: V-i SI,,X:NH При проведении гидролиза испопьзуют неорганические или органические кислоты, например галогенводородную,серную,фосфорную,уксусную ,трифторуксусную кислоты или смеси этих кислот, или основания, например гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов. Пример 1. З-Амино-1- (-фенилэтил)-пиразолон-(5);получают нагреванием 27,5 г (0,1 моль) 3-этоксикарбониламино-1- (,р) -фенилэтил)-пиразолона-(5) в смеси 200 мл 2 н. водного раствора соляной кислоты и 4О мл ледяной уксусной кислоты в течение 2 ч с обратным холодильником. После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют водным раствором едкого натра, твердый продукт отсасывают и перекристаллизовьтают из эталона. Выход целевого продукта 15,2 г (75%), т. пл. 162-164 С. В примерах 2-24 производные пиразопона-(5) получают аналогично примеру 1. П р и м е р 2. 3-Амино-1- р)-(3-трифторметилфенил)-этил311Иразолон-(5) попучают гидролизом 3-этоксикарбонил-. aMnHO-l-LP -(3-трифторметилфенил)-этип - пиразолона-( 5) и перекристаллизовывают из этанола, Выход 78%, т. пп. . П р и м е- р 3. З-Амино- - -(3-хлорфенил)-этил -пиразопон-(5) получают гидролизом 3-тpeт.бyтoкcикapбoнилaми- нo-l-(i-(3-xпopфeнил)-этил -пиpaзoлoнa-(5) и перекристаллизовьтают из этанола. Выход 85%, т. пп. 127-128°С. П р и м е р 4. 3-Амино-1-L (-4-метипфенил)-этил -пиразолон-(5) получают гидролизом З-трет.-бутоксикарбониламино-1- Р( 4-мети лфенил)-этил2-пиразо лона(5) и перекристаллизовывают из метанола Выход 83%, т. пл. 127-129°С. П р и м е р 5. З-Амино-1-l jp-фенил- аллип)-пиразолон- (5) получают гидролизом 3-этоксикарбонипамино-1- (р- -фенилаллил)-пиразолона- (5) и перекристаллизо вывaJOт из этанола. Выход 61%, т. пп. 130 132 С. П р и м е р 6. 3-Амино-1- 3-метил-у р-(3-хлорфенокси)-.этил -пиразолона-(5) попучают гидролизом 3-метокси-карбониламино-1- bl-метил- fb - (3-xлopфeнoкcи) - этипД- пиразолона-(5) и перекристаплиовьгаают из этанола. Выход 63%; . пл. 157-159 0. П р и м е р 7. З-Амино-1- ( Ь- феоксиэтил)-пиразолон-(5) получают гидролизом 3-изопропоксикарбониламино-1- ( Р-феноксиэтил)-пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 73% т. пп. 131-132С. Пример 8. З-Амино-1-См 3,4диметилфенокси)-этип пиразолон- (5) получают гидролизом 3-этоксикарбониламино-1- Ь -(3,4-диметилфенокси)-этилЗ-пиразолона-(5) и перекристаплизовывают из н-пропанола. Выход 6О %,т. пл. 125127°С. П р и м е р 9. 3-Амино-1-ГП -(3этил-5-мeтилфeнoкcи)-этил -пиpaзoлoн-(5) получают гидролиаом 3-этоксикарбониламино-,1- Ь - (З-этил-5-метилфенокси)-этил -пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 72% г. пп. 91-93®С. Пример 10. 3-Амино-1- |%-(3 метилфенокси)-этил -пиразолон-(5) получают гидролизом 3-этоксикарбониламино-1-t |Ь -(З-метипфенокси)-этил пиразоп она-(5) и перекристаллизовывают из метанола. Выход 71%,т. пл. 125127°С. Пример 11. З-Амино-1- {Ь(4-метилфенокси)-этил -пиразолон-(5) получают гидролизом 3-трет-бутокси- карбониламино-1-f (5-(4-мeтилфeнoкcи)-этил -пиpaзoлoнa-(5) и перекристалли- А Я . Ii|.J IVVAJl f ffl i kJ JXfjriV 1 зовьгаают из этанола. Выход 87%, пл, 148-150С. Пример 12. 3-Амино-1-| В-(4хпорфенилтио)-этилД-пиразолон-(5) получают- гидролизом 3-трет -бутокси-карбониламино-1- В-(4-хлорфенилтио)-этилЗ- пиразолона-(5) и перекристалпизовывают из метанола. Выход 82 %,т. пл. 116118°С, П р и м е р 13. 3-Амино-1- |Мфениптио)-этил -пиразолон-(5) получают гидропизом 3-трет.бутокс икарбониламино-.1А- V.J. (фенилтио)-этип -пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 80%, т. пл. 100-102С. Пример 14- 3-Амино-1-I р нафти л- (2) -оксщ-эти л пиразо лон- (5) получают гидролизом 3-этоксикарбониламино-1-{р - нафтип(2)-оксиЗ-этил пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из метанола. Выход 75%,т. пл. 133-135°С. Пример 15. 3-Амино-4-метил-1- -(4-хлорбензоп)-пиразолон-(5) получают гидролизом З-трет-бутоксикарбо- ни1тамино-4-метил-1-(4-хлорбензил)пиразопона-(5) и перекристаппизовывают из этанола. Выход 81%, т. пл. 172174°С. Пример 16. 3 Амино-4-метип-1(3,4-дихпорбензиг)-пиразопон-(5) получают гидролизом Зт-этоксикарбониламино -4-метил-1-(3,4-дихлорбензип)-пиразолона-(5) и перекристаплизовывают из этанола. Выход 76 . пл. 145-147°С. Пример 17. 3-Амино-4-метип-1- нафтил-(2)-метилЗ-пиразопон-(5) попучают гидролизом З-трет.-бутоксикарбонипамино-4-метил-1- нафтил-(2)-метил1 пиразопона-(5.) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 87%, т. пл. 119-12cfc Пример 18. З-Амино-4-метил-1Ср-Феноксиэтил)- пиразолон- (5) получают гидролизом 3-изопропоксикарбониламино-4-метил-1-( Ъ- феноксиэтип)-пиразолонаИ перекристаллизовывают из метанола Выход 79%т.пл. 125-12бЪ. Пример 19. 3-Амино-4-(н-бутил) -1-(3,4-дихлорбензип)-пиразолон-(5) получают гидролизом 3-этоксикарбониламино-4-(н-бутил)-1-(3,4-дихпорбензип)пиразолона-Сб) и перекристаплизовывают из этанола. Выход 70%,т. пл. 101-102 С. Пример 2О,. З-Амино-4- н-буTHn-(2)-l-jb феноксиэтилЦ-пиразолон-(5) получают гидролизом 3-этоксикарбо- ниламино-4- и -бутип-(2)-1- Ъ-фенокси- этил-пиразолона-(5) иперекристаллизовы - ваютиз этанола. Выход72%, т. пл. 108-109 Пример 21. З-Амино-4- fн,-бутил-(2)-1-(4-хлорбензил 1-пиразолон-(5) получают гидролизом 3-этoкcикapбoнилa- минo-4- н-бyтип-( 2 ) -1- (4-хлорбензил)3 -пиразолона-(5) и перекристаллизовьтают из этанола. Выход 69%;т. пл. 153-154С Пример22. 3-Амино-4-фенил-1- -(4-метил-3-трифторметилбензил)-пиразолон-(5) получают гидролизом 3-этоксикарбрниламино-4-фенил-1-(4-метил-3- -трифторметилбензил)-пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 75 %,т. пл. 210-21 . Пример 23. 3-Амино-4-фенил-1(3,4-дихлорбензил)-пиразолон-( 5) получают гидролизом 3-этоксикарбониламино-4-фенил-1-(3,4-дихлорбензил)-пиразолона-(5) и перекристалпизовывают из этанола. Выход 77%, т. пл. 189-19О°С. Пример 24. Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию проводят при комнатной температуре в течение 48 Получают 12,5 г (62%) 3-амино-1-( p -фeнилэтил)-пиразол(}на-(5) т. пл. 162- 164С. Аналогично получают следующие соенения:1-(р-феноксиэтил)-пиразолон-(5)5 1- j В-(3-мeтилфeнилмepкaптo)«тилJ- paзoлoн-(5) 1-( Ъ-фенилэтил)-пиразолон-(5) 4-метиа-1-(| феноксиэтил)-пиразолон(5); 4-метип-1- Ъ-(3-хлорфенокси)-этилЗпир азо лон-(5); 4-метил-1-| Ц-(3-метилфенокси )-этилЗ иразолон-(5) 4-метип-1- ft-( 3,4-диxлopфeнoкcи)этилЗ-пиpaзoпoн- (5) 4-метип-1- р-(3,5-дихпорфенокси)этИл чтиразолон-(5) 4-метип-1- Ь -(3-трифгорметоксифеокси)-эти лЗ-пиразо лон- (5 ) 4-метил-1-Гр (-этилфенокси)-этил}иразолон-(5) 4-этил-1-( 3,4-дихлорбензил) -пиразон- (5); 4-этил-1- (Рг-феноксиэтиг пиразолон(5) 4-фенил-1- (3,4-дихлорбензи л)-пиразоон-(5); 4-фенип-1-(р-феноксиэтил)-пиразолон4-фени л-1-L ГЬ-(3-х лорфенокси)-зти л пиразолон-( 5); 4-бензил-1-(3-хлорбензил)-пиразолон(5); 4-бензил-1-(4-хлорбензип)-пиразолон(5); 4-бензил-1-( В -феноксиэтил)-пиразоон- (5) 4-этил-1- р -{3-хлорфенокси)-этилЗиразолона -(5); 4-метил-1-(rt- -метил- -фенилаллил)иразолон-(5) З-амино-1- J- -(3,4-дихлорфенил)аллил -пиразолон-(5): З-амино-1-t |Ь-метил- у-фенил)-а л ли л пиразолон-(5)5 4-ме ти л-1-(3-х лор-4-ме ти лбензи л)иразолон-(5) З-амино-1-f Р) -(2-метилфёнокси)этилЗ-пиразолон-(5)J 3-амино-1-1 РГ (2-х лорфенокси) -эти л пиразолон-(5); 3-амино-l-(oL-метил- fi-феноксиэтил)иразолон-(5)J З-амино-1- обметил- }%-(3-хлор-4метилфенокси)-этилЗ-пиразолон-(5) J З-амино-1- | -метил- {Ь-(4-циклоексилфенокси)-этил;3-пиразолон-(5) j 3-амино-1-| | -(2-нитрофенокси)-этищ-иразолон-(5) 3-амино-1-Cjb -эгип- ft(4-изопропип- фенокси)-этипЗ-пиразолон-(5); З-амино-1-) р|- нафтип-(2)-окси1 эти - пиразопо1( 5) 3-амино--1 13)-метип- Ь -(4-метипфенипмеркапто)-этип}-пиразопон--( 5) 5 3-амино-1-|В-(нафтип-(2)-меркаптоЗ-эгил пиразоаон-(5) 3-aMHHO-l- ji(3, 4-триметипфенил) -эти аз о пон-(5) 3-амино-1-(4--хпорфенил)-этип -пира.золон-(5) 3-амино-1-( d , -диметил- фенилэтил)-пиразолон-(5) З-амино-1-f р)-метил- р) - (З-хлор-4-метилфенил)этил -пиразолон-(5) 3-амино-1-( -этил- -фенилэтип)-пиразолон-(5). 3-амино-4-метил-1-(3-хлорбенаил)ггаразолон-(5)ь З-амино-4-метил-1- (3-бромбензй л) -пиразолон-(5)J 3-амино-4-метнл-1-(4-бромбензип)-пиразолон-(5) 3-амино-4-lvreтил-l-(3-фтopбeнзип}пиpaзoлoн-(S);. 3-а.мино-4-метил-1-(4-фторбензил-) - -пиpaзoлoн-(5) 3-aминo-4 мeтил-l-(4-йoдбeнзил)-пиразолон-(5) 5 З-амино-4-метил-1- (4-xлop-3-бpoмбeнзил)-пиpaзoлoн-(5); 3-амино-4-метил-1-(4-бром-3-хлорбензил)-пирааолон-(5)J 3-амино-4-мети п-1-( 4-фтор-3-хлорбензил)-пиразолон-(5); З-амино-4-метил-1-(3,4-дибромбензи л)-пиразолон-(5) ; З-эмино-4-мeтил-l-(4-мeтипбeнзил) пиpaзo;}oн- (о) J 3-амино-4-метил-1-(4-изoпpoпил)- -пиpaзoлoн-(5)| З-амино-4-мети л-1-(4-н-бутилбензи л Пирааолон-(5)j 3-амино-4-метил-1-(4-цикпогексипбензип)-пиразолон-(5) 3-амино-4-метил-1-(4-.трифтормети лбензил)-пиразолон-(5) 3-амино-4-ме ти л- 1- (4-ме ти л-3-х лор бензил)-пиразолон-(5); 3-амино-4-метил-1-( 3-метил-4-хлор бензил)-пиразолон-(5) 3-амино 4-метил-1- (4-трифтормети л-3-хлорбензил)-пиразолон-(5): З-амино-4-ме ти л-1-(4-мети л-3-трифторметилбензил)-пиразолон-(5); 3-амино-4-метил-1-(4-хлор-3-трифто метипбензи;;)-пиразолон- (5) j 3-амино-4-«метил-1-(4-циaнoбeнзил)mфaзoлoн-(5)4 61 8 3-амино-4-метил-1-(4-нитробензил)пиразолон-(5) З-амино-4-метил-1-(4-су льфонамидобензил)-пиразолон-(5); 3-амино-4-мети л- 1- (3-су льфонамидо- 4-хлорбензил)-пиразолон-(5); 3-амино-4-метил-1-(4-мeтoкcибeнзил)IИpaзo лон-(5) J, 3-амино-4-метил-1- (4-изопропи локси- бензил)-пиразолон-(5)j 3-амино-4-метил-1-(4-трифторметоксибензил)-пиразолон-(5); 3-амино-4-метил-1- (4-димeтипaминoбeнзил)-пиpaзoлoн-(5)J 3-амино-4-мети л-1- ( 3,4-триме ти ленбензил)-пиразолон-(5)) З-амино-4-метил-1- ( 3,4-тетрамети eнбeнзип)-пиpaзoлoн-(5)J 3-амино-4-метиг&-1-(о -бензил -н-пропи л)-пиразо лон-(5); 3-амино-4-мeтип-l-(clL В-диметил-Р)фенилэтил)-пиразолон-(5) j 3-амино-4-метил-1-( р -метил- рфен- оксиэтил)-пиразолон-(5); 3-амино-4-метил-1- афтил-(2)- -окси-3 -этил}пиразолон-(5). Формула изобретения Способ получения производных пиразолона-(5) общей формулы R J(H Т (Г) J Jtгде R - водород, С - С.- алкил или фенил;, R - фенил, незамещенный или замещенный одним или двумя одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей хлор, метил, этил или трифторметил, или нафтиЛу X - этиленовая группа, один из атомов водорода которой может быть замещен метилом, причем этиленовая группа может быть связана с радикалом R. через атом кислорода или серы, или метиленовая группа, или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы ,Ktf-d-ez Y ,Лк1

961910410

где R, Т и X имеют вышеуказанные зна-выделением целевого продукта в свободгчения;ном виде или в виде сопи.

Z-С -С -алкил,Источники информации, принятые во

подвергают гищэолизу при температу-внимание при экспертизе:

ре от комнатной до температуры кипе-1- A-Weisbe ger, J-Alrne.p.C1iem.Soc.,

нИя реакционной смеси с последующим 64, 2133 (1942).