Способ получения -хлоракриловой или -хлорметилакриловой кислот Советский патент 1977 года по МПК C07C57/06 

1

Изобретение относится к способу получения а-хлоракриловой илн от-хлорметилакриловой кислот, которые могут быть использованы в качестве мономеров при синтезе полимеров.

Известен двухстадийный способ получения сс-хлоракриловой кислоты, по которому на первой стадии процесса акриловую кислоту :хлорируют газообразным хлором в противоточном реакторе при температуре 15-60°С в присутствии катализаторов (таких, как пиридин, диметилформамид, соли Си++), и выходящую нз реактора сырую массу, содержащую 2,3-дихлорпропионовую кислоту, на П-ой стадии подвергают дегидрохлорированию при температуре 80-160°С в присутствии ннгибиторов нолимеризации и катализаторов элиминирования, например анионита, при понил енном давлении от 10 до 100 мм рт. ст. Образующийся продукт отгоняют. Выход сс-хлоракриловой кислоты 80,5-91,7% в расчете на акриловую кислоту.

Недостатками известного способа являются его двухстадийность, а именно необходимость получения 2,3-дихлорнропионовой с последующим ее дстидрохлорированнем, а также достаточная сложность его исполнения, обусловленная использованием большого числа различных катализаторов (катализаторы хлорирования, элиминирования, ингибнровання по2

лт1меризаннн) и необходимостью работы при понижеином давлен IH.

С целью устранення указанных недостатков предложен новый способ нолучения от-хлоракриловой или а-хлорметилакрнловой кислот прямым хлорированнем акриловой илн метакриловой кнслот в газовой фазе при темиературе 170--350°С, предпочтительно 170-190°С, в реакторе со станнонарным слоем контактной массы - перлнта. Целевой нродукт выделяют обычным способом, напрнмер, перегонкой. Выход а-хлоракриловой кислоты до 84,7% при конверснн акриловой кислоты 98,8%. Выход а-хлорметилакриловой кислоты до 82,3% при конверсии метакрнловой кислоты 97,8%.

Предложенный способ является одностадийным, осуществляется в одном реакторе, не требует примснеиия пониженного давлення н использует только один катализатор - контактную массу нерлнт, представляющую собой породу вулканического происхождеиня, состоящую из смеси окисей Са, Si, Mg, Na и прочпх н ноэтому представляющую собой гораздо более дещевый матер ал, чем специально ириготовлерные катализаторы.

Пример 1. Полученне ет-хлоракриловой кислоты.

72 г акриловой кислоты и 35,5 г хлора пропускают через реактор при 170-180°С в присутствии перлита. По истеченни реакции но3 лучают после обычной разгонки сс-хлоракрилозую кислоту с температурой кипения 178- 181°С; «2 1,4405; rff 1,2115; MRo: вычпслепо 21,908, найдено 22,724. Выход 84,7% при конверсии акриловой кислоты 98,8 вес. %. 2. Получение а-хлорметилакрилевой кислоты. 86 г Метакриловой кислоты и 35 5 г хлора пропускают через реактор при 180-190 С в присутствни иерлита. После обычной разгонки получают а-хлорметакриловую кислоту с температурой кипения 188-193 С. п 1,4601; df 1,2305; MRo: вычислено 26,556, найдено15 26,0446. Выход 82,3% при конверсии метакрпловой кислоты 98,7 вес. %. Помимо основных продуктов, получают побочные: от-хлор, а,р-ди4хлоракриловую и метакрнловую кислоты и к-хлоральдегид акриловой и метакриловой кислот, Строение продуктов реакнии подтверждено данными саектрального анализа, Формула изобретения j Способ получения сс-хлоракриловой или а-хлорметилакриловой кислот с применением каталитического хлорирования, отлпчаю ,,, 1 упрощения процесакриловую или метакриловую кислоту подвергают хлорированию в газовой фазе при температуре 150-200°С в присутствии в качестве катализатора контактной массы перлит. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут прп температуре 170- 180°С.