Способ получения незамещенных имидов ароматических ди- или тетракарбоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07D209/48 

1

Изобретение относится к органической технологии, конкретно к способу получения имидов карбоновых кислот.

Имиды карбоновых кислот находят широкое применение в качестве добавок к смазочным материалам, мономеров, пластификаторов, красителей, фармацевтических препаратов и т. д.

Известен способ получения незамещенных ИМИДОВ кипячением ангидридов с 15-кратным избытком формамида в течение 1-6 час . Выход целевых продуктов достигает 52-88%.

Недостатки способа связаны с необходимостью применения большого избытка дорогого и токсичного формамида, возможностью протекания побочных реакций, трудностью регенерации неустойчивого формамида и загрязнением окружающей среды отходами производства.

С целью сокращения расхода сырья реакцию ангидрида с формамидом, который берут с небольшим (0,2-0,5 моль) избытком, осуществляют в органическом растворителе. Наиболее подходящими растворителями являются диметилформамид и диметилацетамид, предпочтительно диметилформамид.

Оказалось, что в данном случае диалкиламиды не вступают во взаимодействие с ангидридами и не дают соответствующих примесей.

Для осуществления целевого превращения исходные соединения кипятят в растворителе в течение 2-2,5 час. По охлаждении целевые ИМИДЫ выкристаллизовываются с выходами 40-78%.

Следующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают предлагаемый способ.

Пример 1. Диимид пиромеллитовой кислоты.

Л. Смесь 1 г диангидрида пиромелитовой кислоты, 0,516 г (0,5 молярный избыток) формамида и 5 мл диметилформамида кипятят с обратным холодильником в течении 100 мин. По охлаждении до комнатной температуры образуется зеленоватый осадок. Его отфильтровывают.

Выход целевого продукта составляет 0,85 г; т. пл. 450-455°С (разлолсенне).

Найдено, %: С 55,4; Н 1,7; N 12,5.

Вычислено, %: С 55,6; Н 1,9; N 13,0.

ИК-сиектр: 1710, 1730, 1760, 1790 см-.

Из маточного раствора после упаривания растворителя получают дополнительно 0,07 г имида пиромеллитовой кислоты. Общий выход 93%.

Б. Вместо диметилформамида применяют диметилацетамид. Выход имида составляет 78,9%.

Пример 2. Имид тетрахлорфталевой кислоты.

Смесь 0,5 г ангидрида тетрахлорфталевой кислоты, 0,173 г (0,2 молярный избыток) формамида и 2,5 мл диметилформамида кинятят 2,5 час. После обработки (по примеру 1) получают 0,2 г (40,2%) целевого продукта с т. пл. 338-339°С.

Найдено, %: С 33,69; Н 0,41; N 4,85; С1 49,9.

Вычислено, %: С 33,72; Н 0,35; N 4,92; С1 49,78.

ИК-спектр: 1700, 1715, 1760, 1770 см-.

Формула изобретения

Способ получения незамещенных имидов ароматических ди- или тетракарбоновых кислот путем взаимодействия соответствуюш,их ангидридов с формамидом, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода сырья, процесс ведут в среде алкилированных амидов алифатических кислот, например диметилформамида.

Источники информацнн, принятые во внимание прн экспертизе:

1. Н. Schindebauer. Реакции ангидридов карбоновых кислот с формамидом и метилформамидом. «Monats. Ch. 104, 843 (1973) (прототип).