Способ получения имидов 4-диметиламинонафталин-1,8 дикарбоновой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07D221/14 

38 давления, а это требует специальной аппаратуры и необходимость большого избытка амина. Причем получается смесь продуктов, так как вторичные амины обычно содержат примесь перви ных аминов, и поэтому выход целевых продуктов низкий. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения имидов -алкиламинонафталин -1,8-дикарбоновой кислоты общей фор мулы -водород, метил, этил, бугде Ri) тил, диметил; -водород, метил, этил, бути R. взаимодействием соединения общей формулы 0 С где К х(- п, А-ЬК. с пеовичными или вторичными алкилами с первичными njm и. HQM при 0-200 С под давлением в течение 15 ч (2) . Недостатками известного способа являются работа под давлением, что требует специальной аппаратуры, и необходимость большого избытка амина Цель изобретения - упрощение тех нологии процесса. Поставленная цель достигается тем что соответствующий имид -галоиднаф талин-1,8-дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с (1-(М,Н-диме тиламино)пропионитрилом при 100-200 При этом предпочтительно использ ют избыток (Ь-(Н,М-диметиламино)про пионитрила, изоамиловый спирт ортоксилол или уксусную кислоту как рас воритель. Сущность способа заключаемся в следующем. Ангидрид Ц-галоиднафталин-1,8-ди карбоновой кислоты подвергают взаи|МОдействию с первичным алифатически или ароматическим амином в среде ор-/ панического растворителя при кипячении с получением имида 4-галоиднафта-1 ЛИН-1,8-дикарбоновой кислоты. На имид- -галоиднафталин-1,8-дикарбоновой кислоты действуют третичным амином |Ь-(Ы,Ы-диметиламино)пропионит рилом. Реакция проходит при 100-200 С предпочтительно 115 170°С в среде органического растворителя (орто-ксилол, иаомиловый спирт, уксусная кислота) или в избытке используемого третичного амина, П р и м е р 1, В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и обратным холодильником помещают 0, г (0,003 г-моль) -бромнафталевого ангидрида и придают 10 мл 40Х-ного водного раствора моноэтиламина. Размешивают при кипении в течение 2 ч. После охлаждения полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 0,95 г N-этилимид 4-бромнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты. Выход 96,5%, В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и холодильником помещают 0,31 г (0,001 г-моль) -бром-Ы-этилнафталоимида, придают 20 мл изо-амилового спирта и нагревают до кипения. Придают 0,3 мл (0,003 г-моль) fi -(N,N-димeтилaминo)пропионитрила. Раствор кипятят 3-5 ч (контроль - отсутствие исходного вещества по хроматограмме) . Раствор охлаждают, осадок , г-, желтого цвета отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 0,22 г N-этилимида -диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты. Выход т, пл, , Элементный анализ: Рассчитано, %: С 71,62; Н 6,01; N 10,, C(e,,NQ.Oil Найдено, : С 71,19-71,1 ; Р 6,28-6,01; N 10,36Пример 2. В трехгорлую колбу с термометром и обратным холодильникоМ помещают 1,38 г (0,005 г-моль) 1 -бромнафталевого ангидрида и придают 20 мл 25%-ного водного раствора монометиламина. Размешивают при кипении в течение 2 ч. Охлаждают, полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,30 г N-метилимида -бромнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты. Выход 90,3. 5 В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и обратным холодильником по мешают 1,30 г (0, г-моль) N-мети имида -бромнафталин-1 ,8-дикарбоново кислоты, придают 3 мл (0,026 г-моль) fb -(Ы,Ы-диметиламино)пропионитрила. Раствор кипятят 3-5 ч (контроль - от сутствие исходного вещества по хрома тограмме на силуфоле). Раствор выливают на подкисленную воду, осадок желтого цвета отфильтровывают, промы вают водой и сушат. Получают 1,10 г N-метилимида -диметиламино-нафталин -1,8-дикарбоновой кислоты. Выход 92, пл. 149-150°С. Элементный анализ: Рассчитано, %: С 70,85; Н 5,55; N 11,02. C 5Ht4N402. Найдено. I: С 70.69 - 70. Н 5.60-5.72; N 10..70. Пример 3. Получают 0.25 г (выход 93 от теории конечного продукта) в условиях примера 1, но вместо изоамилового спирта применяют 7 мл уксусной кислоты. Продукт выдел ют отгонкой растворителя в вакууме водоструйного насоса. Хроматографически и по ИК-спектру вещество идентично соединению, полученному по при меру 1. Пример Ц. Получают 0,2 г (выход 90 конечного продукта) в условиях примера 1 , но вместо ангидрид -бромнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты взят ангидрид i-хлорнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты и вместо изоамилового спирта взято 7 мл ортоксилола. Продукт выделяют отгонкой растворителя в вакууме водоструйного насоса. Хроматографически и по ИКспектру вещество идентично соединению, полученному по примеру 1. Пример 5- В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и обратны водяным холодильником помещают 2,00 (0,072 г-моль) ангидрида ii-бромнафта лин-1,8-дикарбоновой кислоты, придаю 300 мл уксусной кислоты, нагревают д кипения и придают 3,25 мл (0,025 гмоль) анилина. Размешивают при кипен в течение 2 ч. Горячий раствор выливают на воду и отфильтровывают осадо промывают горячей водой и сушат. Пол чают 2,26 г N-фенилимида 4-бромнафта лин-1,8-дикарбоновой кислоты. Выход 0 1,05 г (0,003 г-моль) N-фенилимида 4-бромнафталин-1 ,8-дикарбоновой кислоты помещают в трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и водяным холодильНИКОМ, придают 2,9 г (0,03 г-моль ) З, мл (d 0,865) & -(К,К-диметиламино)пропионитрила. Раствор кипятят 3 ч (до отсутствия исходного вещества по хроматограмме), выливают на воду и осадок отфильтровывают, промывают еодой и сушат. Получают 0,86 г N-фенилимида А-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты. Выход 91,5% (от теории); т. пл. 275-276,5°С. Элементный анализ: Рассчитано, I: С 75,93; Н 5,10; N 8,85 Найдено, %: С 75.67-75, Н 1,8Ц-Ц, N 8,188,+5. Максимум поглощения klO нм (в бензоле) ; максимум флуоресценции ii89 нм (в бензоле). 1ример 6. 8 трехгорлую колбу С термометром, мешалкой и обратным водяным холодильником помещают 5,5 г (0,020 г-моль) ангидрида -бромнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, придают 300 мл уксусной кислоты, нагревают до кипения и придают 3,71 мл (0,030 гмоль) параксилидина. Размешивают при кипении в течение 8 ч. Горячий раствор выливают на воду, подкисляют разбавленным раствором соляной кислоты и отфильтровывают осадок, промывают горячеи водой до нейтральной реакции и сушат при 80®С. Получают 5,70 г п-ксиЛидилимида -бромнафталевой кислоты . (75 от теории). 3,80 г (0,010 г-моль) п-ксилидилимида -бромнафталевой кислоты помещают в трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и водяным холодильником, придают ,90 г (0,05 гмоль) |Ь -(N,К-диметиламино)пропионитрила. Раствор кипятят до отсутствия исходного вещества по хроматограмме на силуфоле, выливают на воду и осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 3,13 г 91% от теории п-ксилидилимида -диметиламинонафталин-1.,8-дикарбоновой кислоты. Т. пл. 204-2Ь6С. Элементный анализ: Н 5,85; Рассчитано, %: С 7б,72 N 8,13 Ci ijIiOioNiOj, с 76,70; Н 5,80-5,90; Найдено, : N 8,95-8,20.