Способ получения -хлоримидов ароматических ди-или тетракарбоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07D209/48 

из непрореатирощавшего хлора и хлористого во(, улавливаются диметилформамидом или водным раствором щелочи. По окончаиии реа1КцИИ сОбирают кристаллический продукг со iCTeHOK реакционного сосуда.

Вес .неочйщеииото продукта 1,27 г (68,6%), т. ИЛ. 172 - 173°С. После кристаллизации из бензола (1 г : 80 мл) иолучают 0,92 г ачищениого Ы-хлорймнда фталевой кислоты, т. е. 51%. Т. ;пл. 183 - 184 С. Элемеитлый состав.

Выч-ислаио, %: С 52, Н 2,220, CI 19,525; N 7,713.

Найдыга, %: С 53,32; П 2,260; С1 18,5; N 7,86.

ИК-спектр 1720, 1778 (плечо) 1745, 1790 см - (имидный Карбонил).

После ректи|фИкащии маточных pacTiBopaB получают растворитель, пригодный для повторного иапользоваиия, и небольшое количество кристаллического вещестйа, «оторое наиравляют на повтор|ное хлорирование.

Пример 2. Ы-хлорими|Д тетрахлорфталевой кислоты.

1 г (0,0035 моль) имида тетрахло)фталевой кислоты обрабатывают гаЗообрааиым хлором ир.и температуре 90-iblO°C ,в течение 45 мин. После окаичания реакции и охлаждения реа1кционного сосуда до комнатной температуры собирают кристаллический продукт, который прейста1вляет C0i6oro праастически чистый N-хлоримид тетрахлорфталевой кислоты. Выход (0,8 г) 71,i2%. После суинки ири 60°С продукт имеет т. пл. 27i2--27:5°С.

Элементный состав.

Найдено, %:

С1 55,

С 30,1; Н-;

4,35.

N %: С 30,08; 55,5; Вычислено,

С1 Н-; 4,39.

ИК-сиектр показал наличие карбавильНОГо поглощения: 1710 (тлечо); 1735; 1778 (илечо); 1790 . В области 3200-3400 см (NHj поглощение огсутст1вует.

Пример 3. N-Хлоримнд пиромеллитовой кислоты.

1 г (0,0046 моль) имида ииромеллитовой кислоты Обрабатывают газооб1раз1ным хлором

при ПО-ISO C в течение 90 мии. По окончании и охлаждения реакционного сосуда до комнатной температуры, собирают кристаллический продукт, его вес 0,83 т (62,8%), т. ил. 330-340°С. Очистку ироводяг

кристаллизацией из бензола (1 г:300 мл). После Очистки получают 0,693 г, т. е. 52,6% беЛОго мелкокристаллического вещества с т. ил. 365-370 С.

Элеме(нт1ный состав.

Найдено, %: С 42,05; Н 0,80; С1 24,7; N 9,55.

Вычислено, %: С 42,-13; Н 0,71; С1 24,88; N 9,83.

ИК-Опектр: 1710 (плечо), 1736, 1775, 1788, см - (имидный «арбоннл) отсутствие поглощения в области 3200-3400 см (NH).

Фор м у л а изобретения

С(посо.б получения N-хлоримидов ароматичеСКи.к ди- или тетра1ка1рбоио1вых кислот обработкой незамещенных имидов газообразным хлором, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и раощирения сырьевой базы, пары незамещенных имидов обрабатывают хлором, при температуре 90-220°С.