Катализатор для гидрирования и гидроизомеризации топливных фракций дистиллятов и масляных погонов высокосернистых нефтей Советский патент 1977 года по МПК B01J29/72 B01J29/76 B01J29/88 B01J21/04 

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ И ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИИ ТОПЛИВНЫХ ФРАКЦИЙ ДИСТИЛЛЯТОВ И МАСЛЯНЫХ ПОЮНОВ ВЫСОКОСЕРНИСТЫХ

НЕФТЕЙ ном перемешивании вводят 53 мл соляной кислоты и перемеишвают до получейия однородной массы (первый кисло-гаый компонент). Параллельно в отдельном смесит е к ЮООг пасты гидрата окиси алюминия (влаж ность 78-8О вес.%) добавляют 13 мл 36°ь-ной соляной кислоты, перемешивают до образования суспензии, добавляют 62 г борWVJJ-t. г ной кислоты, перемешивают до получения од нородной суспензии, добавляют две порции по 22 мл 36%-ной соляной кислоты, перемешивают до получения пасты (второй кислот ный компонент), которую смешивают с первым кислот1гь:м компонентом и тщательно гомогениаируют (носитель). Одновременно в другом смесителе расплавляют 732 г азотнокислого никеля (марки f ) без добавления воды, полученную сиропообразную жидкую массу нагревают до 93-95°С, добавляют молибденовокислый аммоний, пepe eшивaют при нагревании до образования однородной массы, охлаждают на воздухе, смешивают с полученньгм ранее носителем и гомогенизируют. Образовавшуюся массу сушат при 15О-16О°С в течение 1О12 час до влажности 35-4О вес. %, охлаждают до комнатной температуры, измельчают просеивают через сито 0,5 мм, добавляют графит (5% от веса массы), таблетируют

Таблица 1 (размер 5 X 5 мм) и прокаливают при 550680°С в токе воздуха или водорода. Катализатор содержит (вес.%): 21,35 окиси ниселя, 33,0окиси молибдена, 27,0 алюмосипиката, 13,0 окиси алюминия, 4,2 окиси бора и 1,45 хлора. П р и м е р 2 . В реактор ( d 45 мм) загружают 340 мл таблетированного катализатора, который перед гидрированием вое JIHOCi iWlJCl J л../ VWDJ « lI. л I .f. - -«-b . - станавливают в атмосфере водорода при 40 ати и 35О-450°С в течение 24 час. ..- -, Результаты испытаний катализатора в процессе гидроизомеризадии дизельной фрак«ции высокосернистой башкирской нефти с интервалом кипения 240-3 50°С и 16О38О С при давлении 4 ати и кратнслти циркуляции водородсодержашего газа 500 нл/л сырья представлены в табл. 1. Фракция 240-350°С (88% выкипает 1ФИ 16О-32ООС , а 12% - при 320°С К.К) с вязкостью 6,О5 ест и т.заст. - 8 С содержит 1,94 вес. % серы. Фракционный состав (об.%): Н. К. - 208, 1О - 24О , 50 - 281, 90 - 347, 95 - 357, К. К. 358. Фракция 16О-32О С с плотностью 0,8455 г/см и м j° 1,4720 застывает при - 22 С.

Показатель

Фракция 240-350 0

ход продукта, вес. %, 98,198,3 . 98,4 том числе фракций Н. К. - 160°С

160-32О°С 320°С К.К.

Т. ааст.гидронзомеризата,

-25-28

Vj

Температура, С

4ОО

375

- 1

обьемная скорость, час

1,0 I 2,0

1,0

3,О

3,0

98,098,498-, 5

о

-0,1

О,8 87,3 87,6 11,0 11,0

-29-ЗО

-ЗО

-31 Фракционный состав (об.%), С Н. К. Вязкость, ест Содержание серы, вес. % Глубина удаления серы, вес. % Фракция 16О- О,82ОО 0,8257 Плотность, г/см Показатель преломления 1,4658 1,4680 Т. заст., С -36-37 Как следует из табл. 1, гидроиаомеризуюшая активность испытанного катализатора достаточно высока. В присутствии известных катализаторов в результате гидрокрекинга (окислы нике ля и молибдена на двуокиси алюминия при температуре 468°С, давлении 7О ати и (Объемной скорости 1,О час ) и гидроизо мервзапни { шштинусодержаший декатионированный кристаллический алюмосиликат Щ} температуре , давлении 14О ати и

Выход депарафинированного масла, об.% на гидроизомеризат

Продолжениетабл. 1

82,4

76,5

82,8 20 С 0,8230 0,8240 О,8241 0,8 26О 1,46851,466О 1,4648 1,4655 -38-40-39-39 объемной скорости 0,5 час ) получают фракцию дизельного топлива, застывающ тс при (-18).. (-19) С (т, заст. исходного сырья - 7°С). Результаты гидроизомеризации масляной .фракции мангышлакской нефти 280 - 512°С (при давлении 4О ати, объемной скорости по ;дачи сырья 1,5 час и кратности циркуля(ции водородсодержашего газа 1ООО нл/л сырья приведены в табл. 2. Таблица 2

Вязкость кинематическая, ест, при

Т. заст., С Плотность, г/см

Показатель преломления

20

п

о Температура, С

. начала К1ше1шя масел конца кипения масел

О,Температура вспышки, С В открытом тигле в закрытом тигле

Содержание серы, вес. %

Фракционный состав гидромеризата (по Богданову, об. %), °С

Н. К. 10

20 30

4О 5О 60 70

80 90

К. К.

Продолжение табл. 2

О,879

0,88

0,892

1,5О2О1,496О

I.SOIO

542

Й12

548

ЛроматическР е j-тлеводороды, вес. %

в Т0КГ Тйсле;

i группа

Г} группа П1 группп

1У труппа Метано-нас1)-теьов 1те смолы

вес. %

Выход продукта, об. % на сырье Как вндао По гфиведеичых R табл. 2 данных, исходное сырье в присутствии предлага емого каталиааторп подвергаптся -всевосзмож ным сложным прсврагиеииям, БТ- -почаюшим тидрировапие слтла,, асфальтечо.и. ароыатн ческих, сернистых, азотистых coenijitc-fmih дециклизацию. нзомеризатпс, г-и.ггроноог-ле-ркзацто н др. (уве.-щчспие соайр 1-:. Б депа.рафт1ированиот-; юсле мотано-ттафт-а и вых смол, уменынение содержателя арома

3„89

в,95 В3,36 25,67

Ириготовлетшые образцы катализаторов чстштывают в процессе гидро 1зо лер0зацинкрагаг.хггк пиркулйпки водородсодержашсго

сернисто дизел1 ой фракции; которьп про--г г-аза 35О--5ОО нл/л сырья, Получешсьге ре- воаят при давлении 4 С ати, т-емпературезультать; н табл. 4,

Псжазаталь

Т, ьыкие.,

10

Пр яолжекис табл. 2

FiiapoHvia.-xiepnaaT, полученный при температуре, С

400

360

22,50

37,89

4,7О

13,77

ig.BO 5,57

12,06 8,52

10,ОЗ

70,ОО

58,03

08,0 08,8

окпсь

хлор

1,85

,;

27,ОО

13,J5

375 380°Cs об1,е.м;;ог5 скорости .4 час

Т а б л и 1д а 4

( 1л5про.::оь;еризат. полученМскоцнаяфракция

iiLul Щ исполт-.зовамин катализатора х, 2

2ОО.363

i9u-ЗЬб

210-365 тическкх углеводородов, уменьшение отношоция ккиег- атической вязкости при 50°С к кинематической Бяакости при 100 С, увелиГеине 1П5декса вязкости). Пон гсполг зоганми известного каталтгза- тсра| 2 получв от мпсло, застываюшее лишьч 1фи -.., Лнало1м1чно щтимеру 1 ,-. и м е о пуговят . катзлнг.аторов, состав кота G я. 3. тооЬХ пр -гвсден а о л и ц а

il

545375

12 Продолжение табл. 4