Способ получения безводного фторида серебра Советский патент 1977 года по МПК C01G5/00 

1

Изобретение относится к способу получения безводного фторида серебра, применяемого в качестве фторирующего агента.

Известен сиособ приготовления безводного фторида серебра взаимодействием бората серебра с трехфтористым бромом в кварцевом приборе с последующим разложением тетрафторбората серебра 200°С. Способ сложен в осуществлении и требует дефицитных и дорогих исходных реагентов.

Известен также способ получения фторнда серебра и его кристаллогидратов, заключающийся в том, что окись пли карбонат серебра растворяют с иомощью фтористоводородной кислоты, взятой с избытком 40%, с последующим выиариванием раствора п высущиванием продукта ирн 200С или над каким-либо дегидратирующим веществом. Полученный таким образом фторид серебра содержит примеси Ag2O и Ag, которые снижают активность фторнда серебра в реакциях обменного фторирования галоидсодержащих органических соединений, что приводит к затрате больщих количеств дорогостоящего реагента.

Для получения продукта, обладающего высокой активностью в реакциях обменного фторирования, иовышения выхода продукта и упрощения процесса, по предлагаемому способу для растворения используют 70-75%-ную фтористоводородную кнслоту с молярным избытком 1,5-2, взаимодействие исходных компонентов проводят при повышения температуры от 20 до 100°С с последующим разбавлением получениого раствора 4-5-кратным

колнчеством абсолютного спирта (паиример, метанола, этанола) и осаждением фторида серебра абсолютным эфиром. Выход чистого, сухого фторида серебра составляет в среднем 90% без учета регенерации маточиых растворов.

Таким образом, при выделеиии фторида серебра исключают стадию выпаривания раствора фторида серебра во фтористоводородной кислоте, которая вследствие частичного гидролиза продукта приводит к образованию дезактивирующей пленкн на поверхности кристаллов фторида серебра.

Способ быть использован для очистки фторида серебра и одновременной его активацпи для реакции обменного фторирования путем кристаллизации технического фторнда серебра (полученного известным методом) из спирто-эфирного раствора в присутствии фтористоводородной кислоты при определенном

соотнощенип растворителей.

Пример 1. В иолиэтплеиовый стакан ( л) с тефлоиоБой мешалкой вносят 250мл 70%-ной фтористоводородной кислоты и затем при перемешивании небольшими порциями

прибавляют 55,5 г (2 моль) чистого, сухого,

порошкообразного карбоната серебра. Прибавление карбоната серебра ведут сначала при 20-25°С, постепенно повышая температуру бани до 75°С в течение 1 - 1,5 час. После образования прозрачного раствора его охлаждают до О-5°С и смешпвают с 1,2 л абсолютного эталона (или метанола), а затем приливают 1,5 л абсолютного серного эфира. Для полноты крнсталлнзацпп продукта смесь перемешивают при 0°С в течение 0,5-1 час. Сппртоэфирный раствор декантируют с оса;1,ка, который суспендируют в свежей смесн 200 мл спирта и эфира (3 : 1), фильтруют, промывают эфиром и сушат в вакуум-сушильном шкафу над Р205 сначала прп 20-25С, а затем при 140°С до постоянного веса. Все операиии прп приготовлении фторида серебра проводят при красном свете. Получают в среднем 456 г (90%) фторида серебра в виде желтых кристаллов с т. ил. 435°С; веш.ество гигроскоиично, на свету темнеет. Продукт хранят в банках темного стекла с зашитой от влаги воздуха.

Найдено, %: F 14,83.

Вычислено, %: F 14,97.

После выпаривания маточного раствора в вакууме можно выделить фторид серебра в виде кристаллогидратов, которые при суи1ке дают фторид серебра черно-бурого ивета.

Пример 2. 50 г черно-бурого фторида серебра, полученного известным способом, растворяют при перемешивании в минимальном количестве 70%-ной фтористоводородной кислоты при 20-25 С. Раствор фильтруют от нерастворимых примесей серебра через слой ваты в полиэтиленовой воронке ц смешивают с 1 л абсолютного этанола (или метанола), а затем с равным объемом абсолютного серного эфира. Выделение продукта проводят по примеру I. Выход чистого сухого фторида сереора составляет 85-95%, в зависимости от качества технического фторида серебра.

Формула изобретения

Способ получения безводного фторида серебра растворением окиси или карбоната серебра в избытке водной фтористоводородной кислоты, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью получения иродукта, обладающего высокой активностью в реакциях обменного фторирования, иовышения выхода иродукта и упрошеиия процесса, для растворения используют 70-75%-ную фтористоводородную кислоту с молярным избытком 1,5-2, взаимодействие исходных компонентов проводят при повышении температуры от 20 до 100°С с последуюи 1,им разбавлением полученного раствора 4-н5 кратным количеством абсолютного спирта (наиример, метаиола, этанола) и осаждением фторида серебра абсолютным эфиром.