Способ получения феноксиацетальдегида Советский патент 1977 года по МПК C07C47/19 C07C45/16 

1

Изобретение относится к новому снособу получения феноксиацетальдегида - ценного душистого вещества, обладающего запахом зелени и свежести.

Известен способ получения феноксиацетальдегида путем конденсации фенола с ацеталями бром- или хлорацетальдегида с последующим кислотным гидролизом образующегося ацеталя феноксиацетальдегида 1. Реализация этого способа в промышленности осложняется сильными лакриматорными свойствами галондацетальдегидов и их ацеталей. Кроме того, значительные трудности, обусловленные неустойчивостью феноксиацетальдегида и склонностью к полнмернзации, возникают на стадии его выделения после гидролиза ацеталя.

Известиы также способы получения фенокснацетальдегида путем каталитического дегидрирования р-феноксиэтанола на медных катализаторах 2, а также каталитического окисления его на серебряных катализаторах 3. Недостатками этих способов является низкий выход целевого продукта - не более 30%.

По Г1редлагае ;()му способу а-фепилглицидп.човыи эфир иодвергают взаимодеистЕ ию с модной кислотой.

Кро.ме того а-фенилглицидиловый эфир и водный раствор йодной кислоты перемещива2

ют при 20-60°С (предпочтительно 40-50 С) в течение 40-100 мнн и получают феиокспацетальдегнд с выходом 65-70% от теоретического. Реакцию можно ускорить, проводя ее в присутствии эмульгаторов, напрнмер Ci2H25SO3Na, или растворителей, напрнмер диоксаиа. Предлагаемый способ новыщает выход фенокснацетальдегида до 72%. Способ характеризуется отсутствием побочных реакций, что значительно облегчает выделение феноксиацетальдегнда из реакционной смесн. Чистота целевого продукта до 96%.

Пример 1. В колбу с мешалкой, холодильником и термометром помещают 50 мл воды, 13,0 г йодной кислоты, затем 8,0 г а-фенилглнцидилового эфира и перемешивают 1,5 час при 50°С. Реакционную смесь насыщают хлористым натрием (15 г), охлаждают, экстрагируют эфиром, промывают раствором гииосульфита натрия, водой и отгоняют растворитель. При перегонке в вакууме получают 5,56 г 93%-пого феноксиацетальдегнда с т. кип. 69-73°/2 мм рт. ст. Выход 70% от теоретического.

П р и м ер 2. В колбу с меишлкой, холодильником ii термометром ломс1цают 50 мл воды, 13,0 г йодной кислоты, 20 мл диоксаиа, 8,0 г а-феи1,чглши1Дилового эф1:ра и переме1иива1от 40 мип при 4()С. После обработки согласио пример} 1 нрод кт реакции иерогоняют в вакууме и получают 5,41 г 95,6%-ного феноксиацетальдегида с т. кип. 78-80°/4 мм. Выход 71,5% от теоретического.

Пример 3. В колбу с мешалкой, холодильником и термометром иомещают 50 мл воды, 13,0 г 1ЮДНОЙ кислоты, 8,0 г а-фенилглицидилового эфира, 1,6 г эмульгатора (CioHooSOjNa) и перемешивают 1 час 15 мин при 50°С. После обработки по примеру 1 продукт реакции перегоняют в вакууме и получают 5,38 г 96%-ного феноксиацетальдегида с т. кип. 75-79°/4 мм. Выход 71% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ получения феноксиацетальдегида, о т л и ч а ю ш, и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, а-фенилглицидиловый эфир подвергают взаимодействию с йодной кислотой в водной среде при 20-60°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся те.м, что взаимодействие проводят в среде эмульгатора или органического растворителя.

Псточники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.H.Bagan,, Е. Brinckmann Chem. Вег. («1фенокси-2-этоксиэтилен) 86, 1318, (1953).

2.Авторское свидетельство СССР № 104199, С 07С 47/50, 1957.

3.Авторское свидетельство СССР № 290902, С 07С 47/00, 1971.