Способ получения -диметилпентафторанилина или -диметилхлортетрафторанилина Советский патент 1977 года по МПК C07C87/62 

1

Предлагается усовершенствованный способ получения N J N -димётилпентафторанилина и N. N -диметилхлортетрафторанилина, крторые могут &лть использованы в качестве растворителей, экстрагентов.теплоносите- 5 лей, а также в синтезе лекарственных препаратов и красителей.

Известен способ получения N , N -диметилпентафторанилина взаимодействием диметиламинотриметилстаннана с гексафторбензолом Ю в петролейном эфире, выход 45% l. Более предпочтительным является способ получения N J N -диметилпентафторанилина, заключающийся в том, что гексафторбензол кипятят о диэтаноламином и диметилформамидом в те- 5 чение суток, после чего реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром, экстракт сушат и разгоняют, получая W N -диметилпентафторан1тлин с выходом 58% и небольшую примесь N . N -бис-(/3-оксиэтил)20 лентафторанилина 2j. Аналогично взаимодействием хлорпентафторбензола с диэтаноламином в диметилформамиде получают с выходом ЗО% N. N -диметилхлортетрафторанилин.25

Однако при осуществлении известного способа выход целевого продукта низок, а реакция продолжительна.

Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Для достижения поставленной цели соот р ствующий полигалоидбензол, гексафторбен jfi или хлорпентафторбензол, подвергают вза11модействию с диметилформамидом в присутствии твердой гидроокиси калия.

Предлагаемый способ получения N . N -диметилпентафторанилина и N. N -диметилхлортетрафторанилина заключается в том, что соответствующий полигалоидбензол, гексафторбензол или хлорпентафторбензол, подвергают взаимодействию с диметилформами- дом и твердой гидроокисью калия предпочтительно при 80-90°С в течение нескольких часов, используя, как правило, 2-3-кратный избыток диметилформамидаи гидроокиси калия по отношению к исходному полигалоидбензолу. Охлажденную реакционную смесь выливают в воду, отделяют оргаштеский слой, промывают водой, сушат над сернокислым магнием н перегоняют. Выход целевого продукте составляет 80%. Пример 1.В круглодонную ксшбу, снабженную мешалкой н холодильником, поме щают 8,0 г (О,О44 ) гексафторбенаола, 7,0 г (0,125 г-моль) гидроокиси калия и7,3 г (О,1 г.-моль) диметилформамида и выдерживают при 8О°С в течение 5 час Охлажденную реакционную смесь выливают в ВОДУ, отделяют органический слой, промывают водой, сушат сернокислым магнием и перегоняют. Получают 7,2 г N . N -диметил пентафторанилина, бесцветная жидкость,т.кип 162-1630С, И j° 1,444, чистота по ГЖХ 99,3%, выход 8О%. Найдено,%: С 45,71;Н 2,94; F 45,26; N 6,90. Вычислено,%: С 45,50; Н 2,84; F 45,О2 j Q , см 2810, 2850, .S70,295 J4(CH3)aJl210 (С-N У; 1060 (C-F); 1430, 1500 . Пример 2.В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и холодильником, помещают 9,1 г (0,045 Гмоль) хлорпентафгорбензола, 7,0 г (О,125 ri моль) гидроокиси калия и 7,3 г ( 0,1 г. -моль) диметилформамида и выдерживают при 8ООС в течение 5 час. Охлажденную реакционную смесь выливают в воду, отделяют органический слой, промывают водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. Получают 8,2 г N f N -диметилхлортэтрафторанилнна, бесцветная жидкость, т.кип, 100-1 ОЗОС (20мм ртлт.) 1,486, чистота по ГЖХ 99,1%,выход80%.Состав иаомеровподанным ГЖХ и ЯМР F; о-изомер-11, .м-изомер 18, н -изомер-71%. Найденр,%: С 42, 2,62; F 33,51; М6, 15,70. Вычислено,%: С 42,19;Н 2,63; Р 33,40: N6,15; eg 15,60. Формула изобретения 1. Способ получения N , N -диметилпентафторанилина или Ы , N -диметилхлортетрафторанилина реакцией гексафторбензола или хлорпентафторбензода с диметилформамвдом . , при нагреваш и, отличающийся , что, с целью интенсификации процессе И увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии твердой гидро.окиси калия. 2. Способ по п. 1, отлич ающий с я тем, что процесс ведут при 8О-90°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Qeorge T.A,Lappei-tM.r, Am-ido Derivatives of MetaEs and AAetaEgo ds. , MetatheticoiS Reactions of 0(gano5iahианез; Their U3e in Aminat OH,J.Chem.3oc., 4,969, 6,992. 2.Абезгуаз Ф.И., Соколов С.В., Полифторароматические соединения.с цитотоксическими группировками, ЖОХ, 1967, 37, № 4, 8О9 (прототип).