Способ получения алкиловых эфиров монохлоруксусной кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07C69/63 C07C67/04 

эфиру монохлоруксусной кислоты, в качестве инертных органических растворителей могут ирименяться циклогексан, н-гентан, бензол, толуол, дихлорэтан, четыреххлористый углерод и другие растворители.

Реакцию проводят при температуре от 50 до 105°С, лучшие результаты достигают при температуре 75-85°С.

В качестве формованных катионообменпых катализаторов могут применяться катализаторы, полученные формованием смесей порошкообразных катионитов, например КУ-2 или КУ-23, с термопластичными материалами, например полиэтиленом, полипропиленом и поливинилхлоридом, а также полученные на основе сульфированного сополимера стирола с дивипилбеизолом и сульфированного термопластичного материала (полиэтилен, полипропилеи). Применение формованного катиопообменного катализатора упрощает процесс, так как легко решается вопрос отделепия катализатора от реакционной массы, и, таким образом, создаются предпосылки для многократного его использования. В связи с небольши л гидродинамическим сопротивлением и большой механической прочностью формованного катионита повышается надежность работы реакторного узла при непрерывном оформлении процесса в промышленном масштабе. Другим преимуш,еством формованного катионита является его избирательность. Процесс с указанным катализатором протекает с образованием минимального количества побочных продуктов и позволяет получать целевой продукт с выходом 93-98% от теории при времени реакции 1-3 час.

Пример 1.

А. В металлическую ампулу, снабженную рубашкой и манометром,загружают

0,05 г-моль (4,74 г) монохлоруксусной кислоIbi (МХУК), 30 мл циклогексана и 9,46 г предварительно высушенного при 105°С в течение 3 час формованного катиопообменного катализатора КУ-2, ФПП, содержащего 70% катионита КУ-2 и 30% полипропилена. Катализатор представляет собой цилиндрики диаметром 4 мм и высотой 4-5 мм. Ампулу закрывают, нагревают содержимое до 85°С и через вентиль загрул ают 0,075 г-моль (3,15 г) жидкого пропилена. При этом давление в системе составляет 8,5 атм. Реагенты перемешивают в течение 1 час путем встряхивания ампулы на механической качалке, к концу опыта давление падает до 2 атм. Ампулу охлаждают, избыточный пропилен стравливают. Катализатор промывают горячим циклогексаном. С этой целью в ампулу с катализатором загружают 30 мл циклогексана, нагревают до 85°С и встряхивают на механической качалке в течение 15 мин. Реакционную массу объединяют с промывным циклогексаном и затем анализируют иа содержание МХУК (титрованием) и других продуктов (методом газожидкостной хроматографии). Анализируемая смесь содержит 0,1 г МХУК, что соответствует 98% конверсии и 6,65 г изопропилхлорацетата (выход 97% от теории), а также 0,073 г диизопропилового эфира и 0,018 г изопропапола. Эту смесь отмывают от МХУК водой до нейтральной реакции и затем перегоняют в вакууме. Получают 6,5 г изопропилхлорацетата с т. кип. 96,5°С/150 мм рт. ст.; п 1,4191; of 1,0924; MRo 31,68; вычислено 3L81.

Б. Реакционную массу, полученную в условиях примера 1А отмывают от МХУК 20%-ным раствором монохлорацетата натрия. Содержание изонропилхлорацетата в водном растворе после отмывки составляет 0,17

вес. % в сравнении с 0,35 вес. % при отмывке водой.

Пример 2. В металлическую ампулу загружают 0,05 г-моль (4,73 г) МХУК, 30 мл циклогексана и 9,46 г предварительно осушенного в течение 3 час при 105°С формованного катпопообменного катализатора КУ-2ФПЭ, содержащего КУ-2 (70%), и полиэтилен (30%). Ампулу закрывают, нагревают содержимое до 85°С и через вентиль загружают

0,075 г-моль (3,15 г) жидкого пропилена. Условия проведения опыта и обработки реакционной массы аналогичны описанным в примере 1 А. К онверсия МХУК в изопропилхлорацетат

за 2 час составляет 98%. Перегонкой в вакууме реакционной массы, объединенной с промывным циклогексаиом, получают 6,2 г изопропилхлорацетата. Пример 3. В металлическую ампулу загружают 0,05 г-моль (4,73 г) МХУК, 30 мл четыреххлористого углерода и 9,46 г указанного в примере 1 А формованного катионообменного катализатора. Ампулу закрывают, нагревают содерл имое до 85°С и через вентиль

загружают 0,075 г-моль (3,15 г) жидкого пропилена. Условия проведения опыта и обработки реакционной массы аналогичны описанным в примере 1 Л.

Конверсия МХУК в изопропилхлорацетат

за 1,5 час составляет 99%.

Пример 4. В металлическую ампулу загружают 0,05 г-моль (4,73 г) МХУК, 30 мл циклогексана и 9,46 указанного в примере 1 А катализатора. Ампулу закрывают, нагревают

содержимое до 85°С и через вентиль загружают 0,1 г-моль (5,6 г) смеси жидких н-бутенов. Ампулу встряхивают на механической мешалке в течение 4,5 час, при этом давление в системе снижается с 3,0 до 1,8 атм. Условия выделения етор-бутилхлорацетата аналогичны описанным в примере 1 А.

Конверсия МХУК во егор-бутилхлорацетат составляет 95% от теории. Перегонкой в вакууме отмытой реакционной

смеси получают 6,7 г вгор-бутилхлорацетата с т. кип. 89°С/60 мм рт. ст. 1,4247; df

1,0625; MRo 36,82; вычислено 36,42.

Пример 5. В металлическую ампулу загружают 0,05 г-моль (4,73 г) МХУК, 0,15 г-моль (18,4 г) циклогексена, 30 мл цик