Способ получения соединений алюминия полииминового типа Советский патент 1977 года по МПК C08F4/12 

1

Изобретение относится к способу получения соединений алюминия полииминового типа, которые могут применяться для полимеризации ненасыщенных соединений.

Известен способ получения соединений алюминия полииминового типа, содержащие атомы голоида или водорода, связанные с атомом алюминия 1.

Соединения при использовании их в качестве компонентов каталитических систем совме;тно с производными переходных металлов при полимеризации диеновых соединений с сопряженными двойными связями способствуют проведению полимеризации до более высокой степени, чем при применении других каталитических систем, в то же время устраняются побочные явления циклизации полимерных цепей. Это дает возможность получать полимер при меньшем потреблении производных переходных металлов.

Целью изобретения является улучшение каталитических свойств алюминиевых соединений полииминового типа в реакциях полимеризации.

Соединения алюминия согласно предлагаемому способу обш,ей формулы

AU(NR)ftHiIj

в которой R представляет собой радикал алифатического, ароматического или циклоалифатического углеводорода;

Н - гидридный атом водорода;

Y - атом галоида;

К находится в интервале между 2 и 50, соотношение

, (i + j), , а .

Предложенные соединения алюминия получают путем проведения реакции меладу полииминовыми соединениями состава

- -AIX-NR - и (X-A1NR) (XYA1) у (NHR) у

где X и Y одинаковые или различные и представляют собой гидридный атом водорода и/или атомы галоида, непосредственно связанные с атомом алюминия;

га - представляет собой целое число меньшее или равное 10;

Y - целое число, больше 0;

R - радикал алифатического, ароматического или циклоалифатичсского углеводорода, и аланатами шелочных или щелочноземельных металлов или комплексными соединениями гидрида алюминия.

При использовании исходных материалов может произойти выделение водорода и/или выделиться галогенид щелочного металла.

Реакция легко протекает при температурах О-70°С, предпочтительно при давлениях, равных давлению паров растворителя, в среде которого происходит реакция, при рабочей температуре.

Можно пользоваться растворителями, относящимися к классу простых эфиров, например диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, простые циклические эфиры или их смесями с углеводородами или только углеводородами. Получаемые соединения представляют собой полезные компоненты каталитических систем для полимеризации соединений, содержащих по меньщей мере одну олефиновую ненасыщенность, совместно с соединением переходного металла.

Пример 1.26 ммоль гидрида лития - алюМИНИН в растворе в простом эфире (1М) прибавляют за 5 мин к 176 мг. атом полииминоалана (в пересчете на А1), растворенным в 300 мл смеси простого эфира с гептаном (30% диэтилового эфира) при отношении С1А1 0,26, NA1 0,97, причем прибавление производится при 45°С и перемещивании. Такие условия поддерживаются в течение 4 час, после чего всю смесь фильтруют через фильтр из спеченного стекла. Все операции проводятся в инертной и безводной атмосфере.

Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан.

Раствор по данным анализа имеет состав

AliHi,25No,9Clo,i

Пример 2. 20 ммоль гидрида натрия-алюминия, суспендированного в диэтиловом эфире, прибавляют к 187 ммоль полииминоалана (в пересчете на А1), растворенным в 300 мл смеси простого эфира гексаном (30% диэтилового эфира,) при отношении С1-А1 0,26; N-A1: 0,97, причем прибавление производится при перемещивании и при температуре 45°С. Всю реакционную смесь выдерживают в этих уелоВИЯХ в течение 4 час, после этого фильтруют сквозь хлористый натрий.

Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан (а не гексан). Раствор, по данным анализа, имеет следующий состав; моль/л:

А1 0,724; N 0,602; Н 0,864; С1 0,85.

Пример 3. 25 ммоль гидрида натрия прибавляют при перемешивании и температуре 45°С к 180 мг-атом полиимипоалана (в пересчете на А1), растворенным в 300 мл смеси диэтилового эфира с гептаном, при отнощении С1:А1 0,25, N:A1 0,86.

Всю реакционную смесь выдерживают в указанных условиях в течение 4 час, после чего ее охлаждают, фильтруют через фильтр из спеченного стекла.

Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан. Раствор по данным анализа имеет следующий состав, моль/л: А1 0,95; N 0,84; С1 0,10; Н 1,10, что соответствует

AliNo.seHi.ieClo,.

Формула изобретения

1.Способ получения соединений алюминия полииминового типа, отличающийся тем, что, с целью повышения их каталитической активности в процессе полимеризации, приводят реакцию между соединениями алюминия полииминового типа состав

- -A X-NR- -« и (X-AlNR)(XYAl)K(NHR)y,

где X и Y одинаковые или различные и представляют собой атом водорода и/или атом галоида, непосредственно связанный с атомом алюминия; целое число; , целое число; R - алифатический, ароматический, циклоалифатический радикал, и аланатами щелочных или щелочноземельных металлов или комплексными соединениями гидрида алюминия.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре О- 70°С.

3.Способ по ц. 1.,-отл ич а ю щийся тем, что реакцию проводят в присутствии простых эфиров, углеводородов или их смесей.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при давлении, равном давлению паров растворителя при рабочей температуре.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции № 2075698, кл. COBd 1/00, 08.10.71 (прототип).