2-Имино-5-карбоксиметилиден-4-оксазолидон или его соли как промежуточные продукты для синтеза оротовой кислоты или ее солей Советский патент 1977 года по МПК C07D263/30 

23,7 г (0,1 моль) моноуреида 2-броммалбиновой кислоты суспендируют в 20 мл воды и при перемешивании прибавляют 70 мл ацетатного буфера с рН 6,5-7,0 (в весовых соотношениях - вода : гидроокись калия : уксусная кислота 3:2:3). После растворения осадка реакционную смесь выдерживают при комиатной температуре 2 час. Выпавшую в осадок монокалиевую соль 2-имино-5-карбоксиметилиден-4-оксазолидона отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и этанолом. Сушат в вакууме. Получают 6,2 г (32 %) монокалиевой соли 2-имино-5-карбоксиметилиден-4 - оксазолидона. Температура плавления 220° С (с разл.).

Найдено, %: С 30,88; Н 1,41; N 14,38.

С5Нз04М2К.

Вычислено, %: С 30,90; Н 1,54; N 14,45.

Пример 2. Мононатриевая соль 2-имино5-карбоксиметилиден-4-оксазолидона.

Получают аналогично монокалиевой соли. Ацетатный буфер готовят в весовых соотношениях - вода : гидроокись натрия : уксусная кислота 10 : 3 : 6. Выход мононатриевой соли 26,8%. Температура плавления 200°С (разл.).

Найдено, %: С 33,55; Н 1,73; N 15,50.

C5H304N2Na.

Вычислено, %: С 33,71; Н 1,69; N 15,73.

Пример 3. 2-Имино-5-карбоксиметилиден-4-оксазолидон.

1,94 г (0,01 моль) монокалиевой соли 2имино-5-карбоксиметилиден-4 - оксазолидона суспендируют ъ 5 мл воды, прибавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты и перемешивают 4 час. Осадок отфильтровывают, промывают водой и этанолом. Сушат при 60° С до постоянного веса. Получают 1,6 г (92%) 2-имино-5-карбоксиметилиден - 4-оксазолидона. Температура плавления 230-260° С (разл.).

Найдено, %: С 34,57; Н 3,56; N 15,90.

C5H404N НгО.

Вычислено, %: С 34,50; Н 3,45; N 16,10.

Пример 4. Получение оротата калия.

Растворяют 8,7 г (0,05 моль) 2-имино-5карбоксиметилиден-4-оксазолидона моногидрата в 2Q мл 2 Н. водного раствора гидроокиси калия и нагревают 3 час при 60° С. Реакционную смесь охлаждают и подкисляют уксусной

кислотой до рН 6. Осадок отфильтровывают и промывают водой. Сушат при 110° С. Получают 9,45 г (97%) оротата калия. Температура плавления 370° С (с разл.).

УФ-спектр (10 М раствор в воде):

макс. 278 нм - (7,7±0,1)

мин. 242 нм.

П р и м е р 5. Получение оротовой кислоты.

Раствор 9,7 г (0,05 моль) моиокалиевой соли 2-имино-5-карбоксиметилиден-4 - оксазолидона в 20 мл 2 Н. водного раствора гидроокиси калия и нагревают 3 час при 60° С. Реакционную смесь охлаждают и подкисляют соляной кислотой до рН 2. Образовавшийся осадок отфильтровывают, суспендируют в воде, прибавляют Ь,5мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 30 мин. Затем смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 60° С до постоянного веса. Выход оротовой кислоты 8,4 г (93,5%). Температура плавления 345-347° С (с разл.).

Формула изобретения

2-нмино-5-карбоксиметилиден-4 - оксазолидон или его соли общей формулы

С - ( I I О Н X

:

i ЫН

где X - водород, натрий или калий, как промежуточные продукты для синтеза оротовой кислоты или ее солей.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Патент Франции № 1179951, С 07d. 29.V.59.

2.Заявка № 1943367/04 от 04.07.74 г., по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.

3.G. Fodor, К. Koczka, «The stereochemical course of the conversion of й-ureidoalcohals into oxazolidines, I. Chem. Soc., 1952, 850.