Генеропроизводные бензол-2,3,5,6или нафталин-2,3,6,7-, или антрацен2,3,7,8-тетракарбоновой кислоты как фотосенсибилизаторы и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07D513/06 G03C1/08 

Тронной и электрофотографцчёС1 0й промышленности. Предлагаемые соединения ролучаюТ; взаимодействием диангидрида йензол-2,3,5,6-, -. или нафталии-2,3,6,7-, или а«т,рацен-2,3,7,8-тетракарбоиовой кислоты с сульфидом, ,илц селе-., нидом, или теллуридом i щелочного металла n-p.j.; HjfpeBaHHH .с последующей .qfi. npsja yKT взаимодействия соляной кислотой. Целевой нродукт выделяют известными приемами, исиользуя 3%-ный раствор бикарбоната иатрия. Процесс желательно вести ири 50-70°С и в среде тяжелого инертного газа, например аргона. В , условиях целеваРО-ирЬ-. дукта: увеличивается на -20-25%. Способ основан на извесвдОЙлреакщи о Й:) взаимодействия сульфида натрия с малеиновым или фталевым ангидридом при растирагпш реакционной смеси. Однако наличие в используемыхисходных соединениях ярко выраженной системы луэлек. тронных связей требует проведения реакции: в более жестких условиях (при нагревании). „ П R и м е р . .Получение дитиоаигидрида нафталин - 2,3,6,7 - тетракарбоновой кислоты (соединение формулы 16)., ., .. .- В фарфоровой чашке при подогревании растирают 5,36 г (0,02моль) соединения формулы:С 3,12 г (0,04 моль) сульфида иатрия. Получениую бурую массу смешивают с одинаковым объемом воды, перемешивают и отфильтровывают в 2%-ный раствор соляной кислоты. Осадок грязно-желтого цвета отфильтровывают, растирают с 3%-ным раствором бикарбоната натрия, отделяют не|растворймый осадок фильтрацией, сушат и перекристаллизовывают его из ледяной уксусной -ислоты. Выход 3,0 г (50%). Грязно-жёлтые блестящие пластинки подвергают многократной возгонке и исследуют. Найдено, %: С 55;92; 56,16; Н 1,35; 1,36; S 21.40; 21.37; О 21,33; 21,17 (по разности). Вычислено, %: С 56,0; Н 1,33; S 21,34; О 21,33 (по разности). Элементный состав и рентгенофазовый анализ показывают, что состав целевого продукта соответствует брутто-формуле СыНдОлЗр. :;,;ДляЯОЛученного соединения длинноволН йый .ibKtrf vfyM-4 ; K,aK) электронного спектраг иоглощ%В-й5 1 ч S --Жидене-ирбё аннои ф аз.е 4fi-|q; ш«1 фяри QeB eWHodTlf {iJfOfOS j к-раоснскшь шсй ФстаШ 4pofgrtpogo:0M6bA-и неразлолсенном свете (/(/фото /Лемп , сп) 1-б/Щмёрен ия фотб э д;е покаывг1ют; чти знак тйоСителей фотстока в ием Эу: йктро,нрадй.-, V-. .1 ,.;;:.Й4 1г14ь;е. ,:2;..: Йолучение дитяоаигидрида бензол-2,3,5,6 - тетракарбоновой кислоты (соед|1н.ени:е;ф(эраду.лы (a:)j , В фарфоровой чашке при подогревании р,астйр |Ю(Т| .А -; : (OPl моль) соедииецил форДГуль . C 2,34е :;(0,030 жоугь) сульфида нйТрия. Получениую серо-зеленую массу смешивают с одииаковым объемом воды и отфильт.ровывакзт в 2%-ный. .-раствор соляной кислр ы.Осадбй жёлтоватЬго цвета отфильтровУвйю - и рас.тирают.; . с :3%-пым. раствором: .;.бика.рбой&тя натрия,: фйлБтрую.т; нерастворимый осадок, сушат:,.;Многократно перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты и получаюг ярко-желтые с зелеиоватым отливом пластинк;и целевого продук, т. пл. 269-270° С. .. ,Найдено,.%: С47,94; 48,01; Н 0,82; 0,79: S 25,57;. 25,58; О 25:Б7; 24,62 (по разности). Вычислено,. %: С 48,0; Н 0,8; S 25,6; О 25,6 (по разности). Элементный состав и рентгенофазовый анализ показывают, что состав целевого продукта соответствует брутто-формуле CioH20-5.S2-.,.. ДлинноволНбвйй максимум (/ч/акс) элек.тронпого спектра поглохцения в конденсированной фазе 345 нм, кратность возрастания (фотопроводимости в неразложенном свете Л /фото AovH -- темп/ РСПСТ) НрИ ОСВеЩеНности (L) 0,05 вт/слг равна 12, а в монохроматическом свете (/( /(:ото /AeMnJ равна 5. Измерения фото-э.д.с. показывают, что знак, носителей: . тока в целевом-продукте электронный.. . .... Пример 3. , .Получение дитиоангидрида аЦтрацен-2,3,7,8-тетракарбоновой кислоты. Проводят цроцесс, как в примере 2, целевой продукт., в .виде темцо-серого поликристалличёского, .порошка, т. пл. 490° С, сушат и перекристаллизовывают из смеси ледяная уксусная кислота - уксусный ангидрид. Выход 2,15 г (61%). S 18,33; Н 1,75; Найдеио, %: С 61,65; О 18,27 (по разности). Вычислено, %: С 61,70; Н S 18,30; 1,73; О 18.27 (по разности). рентгенофазовый Элементный состав и анализ указывают, что состав целевого про;i.Y.K.Ta соответствует брутто-формуле С|8Нб0452.

Длинноволновый максимум (Х;,акс) электронного спектра поглощения в конденсированной фазе 583 им, кратность возрастания фототока в неразложенном свете (К

фото} /теми тсми свет) ПрИОСЗеЩСНности (L) 0,0015 вт/см равна 8. ..Измерения, фото-э.д.с. показывают, что знак носителей тока в полученном соединении электронный. Диапазон фоточувствительности окиси цинка, сенсибилизированной полученным соединением, распространяется на инфракрасную область спектра, вплоть до 1213 нм.

Формула изобретения

1. Гетеропроизводные бензол-2,3,5,6-, или нафталин-2,3,6,7-, или антрацен-2,3,7,8-тетракарбоновой кислоты общей формулы

где X - сера, селен, теллур;

Y - водород, галоид; и L2,3; как фотосенсибилизаторы.

:2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что диангидрид бензол-2,3,5,6-, или нафталин-2,3,6,7-, или анТ|рацен-2,3,7,8-тетракарбх)новой кислоты подвергают взаимодействию с сульфидом, или селенидом, или теллуридЪм щелочного металла при нагревании с последующей обработ0кой соляной кислотой.

3.Способ но п. 2, о т л; ичающийся тем, что процесс ведут в среде тяжелого инертного газа, например аргона..

4.Способ по п. 2, отличающийся

15 тем, что процесс ведут/при 50-70° С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

К. Б.. Демидов и др.. Спектральная

сенсибилизация фотопроводимости окиси цинка молекулярными комплексами с переносом

: заряда, ДАН СССР, 1970, 193, Ks 2, 381.

2 А. Reissert, Н. НоИе, Uber Schwefel5 und stickstoffhaltige Deriva-te der Phthalsaure, Ber., 19U,-44, 3027-3029. .

ff 570 J2J 37i J22 27J 223 i7f i:7v., ,f)

f+.-t4++H-|-|-P I I i |-| , I I |.);.|,| j i I I I i ; I i 1, i ; , | Г; ,. |

18

f)

/ i

,-)

--.IS

.w°

-.IS

--w

M

-, f

ta

a --/5 5

сГ

--; 5f

-;// I

3

-;ri

S

--IS %

rl

rf C--L-/4 d

-,-2

-3

ro-

n-5

,-(--.-;- 1-i-; Г, , 1 j ,1

2 f/-t )

/4 - - / - r

i-.hi-f-i I i I I I I I I I Il

j I I i; I I I I I I I

I I I I I I I I I I i I I I i I I I I I I I I I I I I I I I I M I I i I I I I I I

. 1 ... I .,.... I ... I ... i ... I ... 1 ... I ... I .. I . . . I . .... I i . 1

SO 4г if

J4 ja 6 22

J8

I I I 1 I I I . ; : I . I .

200 2П 238 2S3 9t Ж 3S5 t5S 555 // idoO iWmOhlHM)

-4-H

w

+ 0°

-Ю

rO

-ru

-да

D I

:

a

10

tO 10

10 I

$

-10

10

V K;

fO

10/ , I

/4 Ю Фи 2