Способ получения дифенилалкен-2илфосфинов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/50 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕКИЛАЛКЕН-2-ИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения дафенилалкен- 2 - илфосфинов общей формулы:

(C H l2P-C.CH Cli.,

где RI и Вз - водород или метил.

Эти соединения использовать в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе, в частности для получения четвертичных фосфониевых солей, являющихся денными мономерами.

Известен шособ получения дибутилбутен - 2 илфосфина взаимодействием дибутилфосфина с бутадиеном в присутствии каталитического количества Ц- -азо-бис- изобутиронитрила в гептане при нагревании до 79- 84° С в автоклаве 1 ..

Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ получения дифенилалкен - 2 - идфосфинов, который заключается в алкилировании дифенилфосфида лития, полученного взаимодействием дифенилфосфина с бутиллитием, ашышфениловым эфиром. Дифенилфосфин получают из трифенилфрсфина и лития в тетрагидрофуране. Выход дифе шлаллилфосфина, считая на исходный дифенилфосфин, составляет 76%. Дифенилфосфин получают из трифенилфосфина с выходом 61%, т. е. выход дифенилал|.пилфосфина в расчете на трифе1шлфосфин составляет 46,7% 2.

К недостаткам известного способа следует отнести многостаднйность процесса, увязанную с получением дифенилфосфида лития, а также необходимость получения алкилирующего агента - аллилфенилового эфира из фенола и галоидного аллила. Целью изобретения является упрощение процесса получения дифенилалкен - 2 - илфосфинов.

Для этого согласно предлагаемому способу трифенилфосфин подвергают взаимодействию с лишем в среде тетрагидрофурана при кипении с последующим алкилированием полученного продукта незамещенным или метилзамещенным хлористым аллилом.

Способ отличается простотой, доступностею исходных peareirroB и позволяет получать целевые продукты с выходом 36-53% практически в одну стадию.

Пример 1. Дифенилаллнлфосфин.

26,2г (ОЛ моль) трифенилфосфина в 200 мл

тетрагидрофурана энергично перемешивают в токе

азота с 1,4 г (0,2 мЬль) литиевых «ружек в течение 1 ч. Температура раствора при этом поднимается до 45 С. После бхлаждения до комнатной температуры я перемешивания в 10 мин добавляют 9,1 г (0,1 моль) хлористого трет.буткла в 50мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь кипятят 15 мин., температуру доводят до 30° С и в течение Юмин прикальшают 7,6г (0,1 моль) хлористого аллила в 50 мл тетр1агидрофурана. После кипячения раствора еще в течение 0,5 ч основную часть тетрагидрофурана отгоняют .а остаток после добавления фира гидролизуют холодной прокипяченной водой Эфирный слой отделяют .сушат и перегоняют. Перегонкой в вакууме получают 12,2г (53,5%) дифешшаллнлфосфина с т.кип. 145-146° С (1 мм pT.ciO йодметилата 140-141 С (изэтанола).; Найдено, %: С 79,28; Н 6,42 )Н, ,P.i Вычислено, %: С 79,63, Н 6,бЗ. По данным ИК сэтектра вещество содержит бензольное кольцо и незамещенную ъттпы ую группу (950,1595,1640 и 3050см). 11 р и м е р 2. Дифенилбутен - 2 - илфосфин. Аналогично примеру I из 13,1 г (0,05 моль) трифенилфосфила, 0,7г (ОД моль) лития, 4,5г (0,05 моль) трет.бутилхлорида; и 4,5 2г (0,05 моль)- хлористого кротнла в 150мл техрагидрофурана получено 4,3г (36%) Дифенилбутен - 2 - илфосфина с т.кип. 158-161° С (Зммрт. ст.) и т.пл. оксида 114° С. Найдено, %: С 79,6; Н 6,86 C,.H.,Pi Вычислено, %: С 80, 00, Н Т,08 По данным ИК спектра вещество содержит бензольйое кольцо и двойную связь (1595, 1650см-1).. Примерз. Днфенил - 3 метидбутен - 2 илфосфин. Аналоги шо примеру 1 из 13,1 г (0,05 моль) трифенилфосфина, 0,7г (0,1 моль) лития, 4,5г (0,05 оль) трет.бутилхлорида и 5,2г (0,05 моль) 1 лор - 3 - метилбутена - 2 в 150 мл тетрагидрофураа 5,1г (40,1%) дифенил- 3 - метилбутен 2 - илфосфина с т.кип. 156-160°С (2 мм рт. ст.) и .пл, оксида 150° СНайдено,%:-С80,05; Н7,09. C7lH igP Вычислено, %: С 80,31; Н 7,48. По данным ИК спектра вещество содержит бензольное кольцо и двойную связь (1595, 1658см-). Формула изобретения . Способ получения дифенилалкен - 2 - ипфос инов общей формулы: (СбН5)2Р-СЯ2СН«СП|Вг где R, и RJ - водород или метил, с ишользоваыием алк1ширования фосфорорганического соединения, отличающийся тем,что/с целью упрощения процесса, трифенилфосфин подвергают взаимодействию с литием в среде тетрагидрофзфана при кипении с последующим алкилированием полученного продукта незамещенным или метилзамещенным хлористым аллилом. Источники информации, Принятые во внимание при экспертизе: I ;i. T aubutAA.M.,Curhiep H-A.,Se7nsee А-ЛЛ., Wystfacti V-P- The Free Radicae Addition si PhosphiTies to Unsatufoitecf Compounds- -Ong C1iem.,-1961,26,c.f-(38.9 2-Ma-nr T.G.,Prag-tiee M.3-The DeaEkveoitioTi of At-k- e AryE E-fc-hersand Sufptiides Ъ Ълаfvephospli-ide oi-iid ai setiide Jo-ns-JChem Soc., 196, c. 4 20-4125 Спрототип).