Производные имидазо [1,2= @ ]=фенатрено=[9,10= @ ]-1,2,4-триазино и способ их получения Советский патент 1983 года по МПК C07D487/04 C07D253/08 C07D235/02 

Изобретение относится к способ получения новой полициклической конденсированной азотсодержащей системы - имидйзо fl, 2-ЬJфeнaнтpe но 9,,2,4-триазина, которы могут представить интерес в качестве красителей, люминофоров, ингибиторов коррозии. Известен способ получения, пири 1, 2-1з фенантрено-1, 2, 4,-триазино конденсацией диаминопиридиниевых солей, с фенантрехиноном 1 J. Целью изобретения является син тез новой полициклической конденс рованной азотсодержащей системы, которая по аналогии с известными конденсированными системами может найти применение в качестве крас телей люминофоров, ингибиторов ко розии; Поставленная цель достигается описанными ра.нее производными ими ,2-1 фенантрено 9, lO-tjl/ -триазина общей формулы где R - фенил или п-галоидфенил} R - водород или фенил.; Способ получения указанных сое нений заключается в том, что 1,2диаминоимидазол общей формулы где R и R имеют указанные выше з чения, . обрабатывают эквимолекулярным коли чеством фе.нантренхинона-9 f 10 в среде органического растворителя при кипячении реакционной масс П р. и м е р 1, 2-Фенилимидаэо /1,2-/фенантрено/9,10- /1,2,4-три азин, . К раствору 0,87 г (5 ммоль) 1,2-диамино 4-фенилимидазола в 20 мл метанола прибавляют раствор 1,04 г (5 ммоль) фенантренхинона-9,10. в 30 мл ледяной уксусной кис лоты. Смесь кипятят б ч, охлаждают осадок отфильтровывают, промывают метанолом. Выход 0,48(28%)} т.пл. 2б9-270°С (разложение из диметилформамида). Найдено, %г С 79,7} Н 4,lji N 16,5. C23 14N4Вычислено, %: С 79,8г Н 4,2; N 16,2. Пример 2. 2-Фенилимидазо С1, 2-Ь Фенантрено- 9 Д О-Р 2, 4-триазин. К раствору, о, 87 (5 ммоль) -1,2-диамино-4-фенилимидазола в 30 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 1,04 г (s ммоль) фенантренхинона-9,10. Смесь кипятят 2 ч, охлаждают,, осадо.к отфильтровывают, -промывают метанолом. Выход 0,98 г ( т.пл. 2б9-270с (разложение из диметилформамида). Пример 3. 2-п-Хлорфенилимидазо 1,2-Ь фенантрено 9 ,10-2 2,4-триазин. К раствору 0,62 г (3 ммоль) 1,2-диамино-4-п-хлорфенилимидазола в 30 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 0,63 г. (3 ммоль) фенантрен- хинона-9,10. Смесь кипятят 1 ч и обрабатывают, как описано в примере 2. Выход 0,84 г (73%); т.пл. (разложение из диметилформамида). найдено, %: С1.9,4; N 14,7. --4 Вычислено, %: С1 9,3j N 14,7. Пример 4. 2,3-Дифенилимидазо 1, 2-Ъ феыантрено1;9, Ift-PIl, 2 ,4-триазин. Смесь 0,5 г (2 ммоль) 1,2-диамино-4,5-дифенилимидазола и 0,42 г ( 2 ммоль ) фенантренхинона-9 ,.10 в 15 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 2 ч, охлаждают и обрабатывают, как описано в примере 2. Выход 0,62 г (10%)% т.пл. 315°С (разложение из диметилформамида) Найдено, %: С 82,Ij Н 4,3}N 13,4. С 20 НJ л N, Вычислено, %: С 82,4j Н 4,3; N 13,3. Пример 5, 2-н-Бромфенилимидазо 1,2-Ь фенантрено 9,10-Й 1,2, 4 триазин. К раствору 1 г (4 ммоль),2-диамино-4-п-бромфенилимидазола в 30 мл ледяной уксусной кислоты прибавляKIT 0,92 г (4 ммоль ) фенантренхинона-9,10. Смесь кипятят 1,5 ч и обрабатывают, как описано в примере 2. Выход 1.,21 г (13%); т.пл. 224-226°С (разложение из диметилформаглида) . Найдено, %: N 13,10; Вг 18,92. . / Вычислено, %: N 13,17;Bi 18,79. Пример 6. 2-п-БромфгнилимидазоЦ , 2- фенантрено 9,10-ИJ 1, 2 ,4-триазин. К раствору 0,5 г (2 ммоль) ij2-диамино-4-п-бромфенилимилазолав 25 мл диоксана прибавляют 0,46 г (2 ммоль) фенантренхинона-9,10. Смесь кипятят 4 ч и обрабатывают, как 1описа 1о в примере 2, т.пл. 223225 С (разложение из диметилформамида ). Выход Рр49 г (57%), Пример 7, 2-п-Бромфенилимидазо 1,2-Ь фенантрено 9,10-Р 1,2,4 триазин. К раствору 0,5 г (2 ммоль),2-димино 4-П-бромфенилимидазола в 15 мл

3. 5527924

диметйлформамида прибавляют 0,46 гтровывают, промывают додой, этило(2 ммоль) фенантренхинона-9,10.вым спиртом. Выход 0,28 г. (33%);

Смесь кипятят 3,5 ч, охлаждают прит.пл. 224-226 0 (разложение из ди0-5°С в течение 12 ч, осадок отфиль-.метилформамида).

1.Производные имидазо [,1,2Ъ]-[ -фенантрено [9,10-6J-1,2,4-триазина общей формулы.^1где R - фенил или п-г.алондфенил}.R^-водород или фенил.2. Способ получения соединений по п. 1, отл и-чающийся тем, что 1,2-диаминоимидазол общей формулыВ КГЧг—^'JQ..:sr-HH2IfHjгде R, R^ имеют указанные значения, обрабатывают эквимолекулярным количеством фенантренхинона-9,10 в среде органического растворителя при кипячении реакционной массы.