Способ количественного определения хлорангидридов карбоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК G01N31/08 

1

Изобретение относится к области анализа хлорангидридов карбоновых кислот при помоHUI реакционной газовой хроматографин.

Известен способ количественного определения хлорангидридов карбоновых кислот, основанный на восстановлении их алюмогидридом лития до соответствующих сниртов с последующим их определением известным способом .

Такой способ сложен и, кроме того, чувствительность определения недостаточно высока.

Известен также способ определения хлорангидридов карбоновых кислот путем растворения анализируемого вещества в безводном органическом растворителе и титрования полученного раствора метилатом натрия в присутствии индикатора тимолового синего 2.

Такой способ неселективен, так как все соединения с кислотными свойствами будут определяться в этих условиях.

Известен способ газохроматографического анализа для количественного определения хлорангидридов дикарбоновых кислот в виде диметиловых эфиров. Согласно этому способу хлорангидриды дикарбоновых кислот подвергают метилированию метанолом, а продукты метилирования затем анализируются газрхроматографическнм способом {3. Одним нз существенных недостатков способа является довольно длительная и трудоемкая подготовка проб к газохроматографическому анализу. Продолжительность одного анализа - несколько часов, кроме того, в растворе образуется соляная кислота, присутствие которой затрудняет количественный хроматографнческий анализ и удаление второй представляет определенную трудность.

С целью устранения указанного недостатка предложен способ определения хлорангидридов карбоновых кислот, который состоит в том, что анализируемое вещество гидрируют в токе водорода при температуре 400-500°С в присутствии палладиевого катализатора на носителе поролите с получением соответствующих предельных углеводородов, которые подвергают газохроматографическому анализу.

Пример 1. 1 мкл смеси хлорангидрида адипиновой кислоты и хлороформа, 15,2 и 84,8% соответственно вводят в реактор, наполненный каталнзатором, состоящим из палладия, нанесенного на поролит 0,4-0,5 мм. Реактор находится под током водорода. Темнература реактора 400°С. Продукты гндрирования поступают в разделительную колонку газового хроматографа, заполненную апьезоном, нанесенным на хромосорб W. Концентрация образовавщегося гексана в хлороформе- 7,76%, т. е. теоретическая.

Известный способ (определение

Режим хлорангидридов в виде диметиловых эфиров)

Более 6 час

Метилирование не идет количественнэ, ост, к. ч. 1-2 мл/г Таблица 2 Пример 2. 1 мкл смеси хлорангидридов адипиновой, пробковой кислот и хлороформа, 10,2; 23,7 и 55,1% соответственно, вводят в реТаблица 1

Предлагаемый способ

До 30 мин

Получен теоретический выход 5 10 15 20 актор и гидрируют по снособу, описанному в примере 1. Температура реактора 500°С. Концентрация образовавшихся гексана и октана в хлороформе соответствеиио 5,73 и 15,3%, т. е. равна теоретической. Продолжительность процесса анализа обуславливается длиной разделительной колонки (несколько мииут). В табл. 1 приводится сравинтельный анализ предлагаемого и известного способов. Гидрирование хлорангидрида адипиповой кислоты в реакциоиногазовом хроматографе дано в табл. 2. Гидрирование смеси хлорангидридов адилиповой и пробковой кислот в реакционногазовом хроматографе дапо в табл. 3. Из приведенных в таблицах данных видно, что количественное гидрирование идет при 500°С и точность анализа хроматографичеекая - около 4%. Таблица 3