Способ очистки пиридиновых оснований Советский патент 1939 года по МПК C07D213/00 

Известен способ диазотирования и сочетания труднорастворимых в воде соединений с помощью пиридина. По этому способу, например, удается продиазотировать даже чрезвычайно трудно диазотирующийся пикрамид.

Химически чистый пиридин неспособен вступать в реакцию с азотистой кислотой и диазосоедикениями, но сопутствующие ему примеси, например, амидопиридин и другие способные к сочетанию продукты взаимодействуют с диазониями с образованием окрашенных в яркокрасный цвет соединений. Следовательно, в случае применения пиридиновых оснований как при диазотировании, так и при сочетании возникают нежелательные изменения оттенка красителя, что устраняет возможность их применения в неочищенном виде в практике получения азокрасителей. Это же имеет место и при приготовлении ангидрокислоты из пиридиновых оснований, где в качестве нежелательных побочных продуктов образуются сульфаминовые кислоты аминопиридинов. Поэтому, и в данном случае очистка пиридиновых оснований от аминопиридинов является весьма желательной.

Отличительной особенностью предлагаемого, согласно настоящему изобретению, способа очистки пиридиновых оснований является то, что к пиридиновым основаниям добавляют водный раствор какого-либо активного диазония (например, п-нитро-фенилдиазония). От образовавшегося интенсивно красного красителя пиридиновые основания отгоняют с водяным паром, отгон подщелачивают, отделяют пиридиновый слой, сушат над щелочью и перегоняют. Возможен также и другой метод работы: пиридиновые основания после обработки диазонием подщелачивают, отделяют от водного слоя, сушат над твердым едким натром и отгоняют. В обоих случаях де-стиллат неспособен к сочетанию.

Пример. К суспензу из 2,786 ч. п-нитроанилина и 8 ч. воды при перемешивании вводят 5 ч. соляной кислоты (уд. в.- 1,19). После растворения продукта массу охлаждают до 5- 10°, добавляют 7 ч. льда и быстро добавляют раствор из 1,46 ч. 98,5 /о-го нитрита в 4 ч. воды, после чего перемешивают еще 30 мин. и фильтруют.

К 260 , ч. пиридиновых оснований (фракция до 140°) при перемешивании и температуре 5-10° в течение 30 мин. добавляют приготовленный по предыдущему раствор солянокислого-п-нитрофенилдиазония. После 2-часовой выдержки пиридиновые основания отгоняются с водяным itapoM от образовавшегося красного красителя. К отгону (1500 ч.) добавляют 180 ч. кальцинированной соды. После растворения всей соды пиридиновый слой отделяют от водного, сушат (например, над едким натром) и перегоняют. Выбор высаливающих агентов не ограничен.

Очищенные таким образом пиридиновые основания во многих случаях

могут с успехом заменять собственно пиридин.

Предмет изобретения.

Способ очистки пиридиновых оснований, отличающийся тем, что к пиридиновым основаниям добавляют водный раствор какой-либо соли диазония, после чего пиридиновые основания известными методами отделяют от образованного примесями азокрасителя.