4-Замещенные нафталевого ангидридаВ КАчЕСТВЕ люМиНОфОРОВ и СпОСОбиХ пОлучЕНия Советский патент 1981 года по МПК C07D311/02 C09K11/06 

водят в среде высококипящих органических ..растворителей, таких как диметилформамид, этиленгликоль, диэти лен-гликоль, метилпирролидон и др. Полученные 4-замещенные производные нафталевого ангидрида при облучении УФ светом интенсивно флуоресцируют в твердом состоянии и в органически растворителях в желто-зеленой облас ти спектра. Пример 1. 4-Димeтилaминoнa Ь тaлeвый ангидрид.Смесь 5 г (0,018 моль 4-бромнафталевого ангидрида с 10 мл (0,088 моль) диметиламина (40%-ний водный раствор) кипятят в течение 5 ч в 50 МП триэтиленгликоля, после чего реакционную массу охлаждают и выливают в воду. Выпавший осадок от фильтровывают, промывают водой, переосаждают из 100 МП 3%-нбго раство ра едкого натра, сушат и перекристаллиэовывают из бензола. Получают 2,9 г 4-диметиламинонафталевого ангидрида, выход 66,7%, т.п. 198-200° Найдено,%: N 5,91; 5,86 Вычислено,%: N 5,80 Яддд люминесценции в толуоле 500 нм. Абсолютный квантовый выход в толуоле -0,49 П р и м е р 2, 4-Диметиламинонаф талевый ангидрид. Из 5 г(0,02 моль) 4-нитронафталевого ангидрида, 5 мл (0,068 моль) диэтиламина в 50 мл триэтиленгликоля получают 3,2 г 4-д тиламинонафталевого ангидрида, выход 66%, т.пл. 118-120с. Найдено,%s Н 4,94} 5,12 Вычислено,%: N 5,20. Дддд люминесценции в толуоле 510 нм Абсолютный квантовый выход в толу ле О , 4 3 . Пример 3. 4-Пиперидинонафталевый ангидрид. Как в примере 1, из 5 г (0,018 моль) 4-бромнафталевого ангидрида, 5 мп (0,058 моль) пиперидина в 50 мл диэтиленгликоля, получают 3,3 г 4-пиперидинонафталевого ангидрида, выход 65,1%, т.пл.168-170 Найдено,%s N 4,79; 4,92 17 К 3 Вычислено,%: N 4,94. Я,д люминесценции в толуоле - 500 нм Абсолютный квантовый выход в толу оле - 0,5. П р и м е р 4. 4-Морфолинонафтале вый ангидрид. Из 5 г (0,018 моль) 4-сульфонафталевого ангидрида, 5 мл (0,057 моль.) формалина в 50 мл диэти ленгликоля получают 3,1 г соединения выход 60,1%, т.пл. 220с. Найдено,%: N 4,86 4,92. C|6H,504N . Вычислено,%: N 4,94. Яшацс люминесценции в толуоле - 495 Абсолютный квантовый выход в толу оле - 0,55. П р и м е р 5. 4-Диэтаноламинонафталевый ангидрид. 5 г (0,020 моль) 4-нитронафталевого ангидрида, 5 мл (0,047 моль) диэтаноламина в 40 мл диметилформамида получают 2,7 г выход 49,7%, т.пл. 193-194 С. Найдено,%:N 4,65. С|бН,50э; Вычислено,%:N 4,65. Я;1,с, люминесценции толуоле - 505 нм. Абсолютный квантовый выход в толуоле - 0,67. П р и м е р 6. 4-Диаллиламинонафталевый ангидрид. 5 г (0,018 моль) 4-бромнафталевого ангидрида, 5 мл (0,051. моль) диаллиламина в 40 мл диметилфсрмамида получают 2,8 rj, Выход 52%, т.пл. 252-253°С, Найдено,%: N 4,92; 4,87 С|бН,50гМ Вычислен о, %: N 4,78 untyu.c люминесценции в толуоле - 490 нм Абсолютный квантовый выход в толуоле -0,4. П р и м е р 7. 4-Дифениламинонафталевый ангидрид. Смесь 5 г (0,018 моль) 4-бромнафталевого ангидрида, 3 г (0,018 моль) дифениламина и 2 г 1,4-диаза-2,2,2-дициклооктана (ДАБКО) кипятят в течение 28 ч в 50 мл диметилформамида, после чего реакционную массу охлаждают и выливают в воду. Выпавший осадок промывают водой, сушат, обр абатывают 20 мл этанола для удаления непрореагировавшего дифениламина, а затем перекристаллизовывают из бензола. Получают 2,1 г 4-дифениламинонафталевого ангидрида: Выход 31,8%, т.пл. 197-198°С. Найдено,%: N 3,77; 3,68. Вычислено,%: N 3,83. . Я Макс люминесценции в толуоле 505 нм. Абсолютный квантовый выход в толуоле -0,46. П р и м е р 8. 4-Дибензиламинонафталевый ангидрид. 5 г (0,020 моль) 4-нитронафталевого ангидрида, 5 г (0,021 моль) гидрохлорида-дибензиламина, 2 г (ДАБКО) в 40 мл диметилформамида при кипячении в течение 10 ч получают 2,2 г; Выход 31%, т.пл. 191-192°С. Найдено,%: N 3,48; 3,52 С2бН,90зН Вычислено,%: N 3,56. Дмсикс люминесценции в толуоле -505 нм. Абсолютный квантовый выход в тоуоле -0,42. ПримерЭ. 4- N-Бензойлпйпеазинил-м-нафталевый ангидрид. 10 г (0,036 моль) 4-бромнафталеБОГо ангидида, 11 г (0,048 моль) бензоилпипеазина гидрохлорида в 50 мл диметилормгииида, при кипячении (15 ч) полуают 7,8 г;

Выход 63%, т.пл. 193-194с. Найдено,%: N 7,11 7,17.

Вычислено,%: N 7,23.

Ямакс люминесценции в толуоле - 495нм

Абсолютный квантовый выход в толуоле -0,41.

Прим ер 10. 4,4-(М,М-Пйперазинил)-дииафталевый ангидрид,5 г (0,018 моль)4-бромнафталевого ангидри

да, 3 г (0,034 моль) пипераэина в

40 мл диметилформамида получают 2,5 г;

Выход 58%, т.пл.. 299-300°С.

Найдено,%: N 5,74 5,80

C eHiaOfeNj

Вычислено,%: N 5,86. Ямсякс люминесценции в толуоле - 482 нм.

Абсолютный квантовый выход - 0,44.

В таблице показаны сравнительные данные предложенных и известных веществ по показателям люминесценция.

384 535 Аналог по люминесценЦ|1И {люминор желтый 3 535 РТ; 0,35 100 575 . 100

ОСИ,

Предлагаемые соединения

407

. .. -0

(CHj)(c,H,),HHfV 395 495

0,49

220

555 154 572 210 570 105 575 100 555 124

Продолжение таблицы

5 1 6

Т

160

545 110