Способ получения фтороброматов щелочных металлов Советский патент 1977 года по МПК C01D3/00 

1

Изобретение относится к способу получеия фторобро.матов щелочных металлов, применяемы.х в качестве сильных фторирующих агентов.

Известен способ получения фтороброматов металлов, например бария, путем смешения фторида металла с трифторидом брома, взятых в стехиометрическом соотношении. Иолученную Смесь нагревают до 100°С, и выделяют целевой нродукт.

Известен также способ получения фтороброматов щелочных металлов типа CsBrF.i .(или CsF-BrFs) путем взаимодействия фториа цезия и трифторида брома. В монолевый реактор, предварительно пассивированный рифторидом хлора, загружают фторид цезия Н очищенный от фтористого водорода трифторид брома, взятый в избытке. Соотношение реагентов в исходиой смеси составляет 1 : 2,6. Реактор герметизируют, емесь нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре 12 дней с непрерывным перемешиванием реагентов. Непрореагировавший трифторид брома удаляют под вакуумом при температуре 50°С. Получают ме.лкокристаллический продукт с соотиошением CsF ;БгРз 1 : 1,.01.

FIeдocтaткoм известного способа является невозможность получения фтороброматов щелочных металлов типа MeF-2BrF3, необходимость предварительной очистки трифторида

брома от фтористого водорода и длительность процесса.

С целью устранения указанных недостатков предложено ироцссс вести в присутствии фтористого водорода, взятого в количестве 5- 10% от веса трифторида бро.ма, при температуре 40-70°С. При этом исходные соединения берут в молярно.м соотношении 1 : 1,2- 5,0, преи.мущественно I : 2.

Указанные отличия позволяют получать

фтороброматы щелочных металлов типа MeF2BrF3 и сократить время проведения ироцесса.

Пример I. В герметично закрывающийся

реактор из фторопласта объемо.м 30 см загружают 15,2 г фторида цезия. Реактор вакуумируют и затем в него вводят 30 г с.меси трифторида брома с фтористым водородо.м (27,4 г BrFs и 2,6 г liF). Реактор нагревают

до 50°С и выдерживают при этой те.мпературе 30 .мин. Зате.м с.месь охлаждают до комнатной температуры в течение 30 мин. Получают прозрачные, призматические кристаллы разметром 1 мм. Избыток растворителя удаляют под вакуумом. Получают 42,2 г продукта

состава, вес. %: Вг 37,35; Cs;3{,52; F 31,13.

Вычислепо для CsF-2BrF3, вес %: Вг 37,53;

Cs 31,21; F 31,24; Выход продукта 99%.

Пример 2. В реактор из фторопласта загружают 10,5 г- пре;ха.ар1ислы10 высущенного

фторида рубидия. Реактор охлаждают до 0°С, и в него вводят TIO каплям :27у4 .г трифторида брома и 1,0 г фтористого водорода. Смесь нагревают до 70°С в течение 30 мин с перемешиванием. Получают 29,5 г прол.укта в виде крупных прозрачных кристаллов призматической формы с содержанием, вес. %: Rb 22,20; Вг 42,57; F 35,0. Вычислено для адр.2ВгРз, вес. %: ,Rb 22,59; Вг .42,27; F 35,14. Выход продукта 78%.

Формула изобретения 1. Способ получения фтороброматов щелочных металлов путем взаимодействия фторида

щелочного металла с.трифторидом брома при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения соединений состава MeF2ВгРз, где Me - щелочной металл рубидий или цезий, и упрощения способа, процесс ведут в присутствии фтористого водорода, взятого в количестве 5-10% от веса трифорида брома, при температуре 40-70°С.

2. Способ по Б. 1, отличающийся тем, что исходные соединения берут в молярном соотношении 1 : 1,2-5,0, преимущественно 1 :2.