Электрорегистрирующий материал Советский патент 1977 года по МПК G03G5/26 

54) ЭЛЕКТРОРЕГИСТРИРУЮЩИЙ МАТЕРИАЛ

I

Изобретение относится к электрорегистрирующим материалам, которые могут быть использованы Б информационных регистрирующих аппаратах, таких как факсимиле, буквопечатающие аппараты, аналоговые регистраторы и т. д.

Известен электрорегистрирующий материал, включающий подложку, проводящий слой, содержаидий йодистую медь и связующее, и цветообразующий слой, содержащий связующее и теплочувствительиую цветообразующую компоненту I. Недостатком известного электрорегистрирующего материала является иевысокая разрещающая способность и стабильность изображения.

С целью создания электрорегистрирующего материала с повышенной разрешающей способностью предлагаемый электрорегистрирующий материал дополнительно в проводяа1,е.м слое содержит йод ;ли перекись водорода, или соль оксикислоты, или пероксикислоту, или перманганат в количестве, достаточном для образования свободного йода из йодистой меди в слое от 0,05 до 0,2 вес. % В даином электрорегистрирующем материале в качестве подложки может быть использована бумага или бумага, пропитапная углеродом, или бумага с осажденным металлом, или полимерная пленка, или стекло, а в качестве теплочувствительной цветообразующей компоненты в цветообразующем слое смесь лейкооснования трифенилметанового красителя, или лейкоосноваиия флуоранового красителя и органической кислоты или фенола, а также лейкооснование редокскрасителя.

Соиротивление проводящего слоя электрорегистрируюшего материала должно быть меньше нескольких килоом. Вследствие этого за счет уменьшения поверхностного сопротивления достигается высокая скорость регистрации, примерно 3,5 м/с, при приложении напряжения 200-300 в. Для того, чтобы уменьшить поверхностное сопротивление регистрирующего материала до величины, меньшей чем несколько кнлоом, как указывалось выше, йодистую медь, которая liMeeT сопротивление

10 ом-см и которую получают посредством реакции йодистого калия и сульфата меди, ианосят в количестве г/м

В качестве вещества, уменьшающего сопротивлеиие, могут быть использованы соединения, которые сами могут создавать компоненты йода, такие как йод или соединения йода, например йодоформ, тетрайодометан, и окисляющие элементы, которые служат для окисления йодистой меди для выделения из нее йода, такие как перманганат калия.

Известно, что в ионном кристалле, имеющем состав, который отклоняется от стехиометрического, наблюдаются полунроводниковые свойства р-типа, когда металлических ионов недостаточно (или анионы в избытке). Нанример, известно, что нроводимость Cu20 находится в тесной связи с содержанием кислорода, и ироводимость увеличивается, когда содерл аиие кислорода становится больше. Химический анализ показывает, что в йодистой меди CuJ содержание йода J избыточно по сравнению с точно стехиометрическим составом, вычисленным но формуле молекулы, т. е. один атом йода на один атом меди. Имеет место тесная связь между проводимостью йодистой меди и давлением йода, проводимость увеличивается с увеличеиием давления йода. Это является следствием того, что йод абсорбируется в йодистой меди, образуя в решетке вакансии Си+, действуюш,ие как полупроводник р-типа, что в свою очередь увеличивает проводимость. Следовательно, величина сопротивлеиия йодистой меди зависит от количества свободного йода.

Становится возможным увеличить количество свободного йода путем добавления понижаюш,его сопротивление вещества к обычной йодистой меди, понижая таким образом величину сопротивлеиия йодистой меди.

Иосле ряда экспериментов было найдено, что значительный результат достигается, когда количество избыточного йода в йодистой меди находится в диапазоие 0,05-0,2 вес. % и йодистую медь используют, как проводящий слой для электрорегистрирующего материала. При включении в слой большого количества йода прозрачность его после нанесения ухудшается, и избыточный йод может обесцвечиваться во время хранения, что нерационально для практического применения.

Соединениями, которые понижают сопротивление материала, являются йод, йодоформ, тетрайодометан и перманганат калия. Для йодоформа и тетрайодометана подразумевается, что атомы йода освобождаются и абсорбируются в йодистой меди так, что величина сопротивления понижается. Перманганат калия действует, как окислительный агент для йодистой меди. Он удаляет ионы меди из йодистой меди, образуя вакансии в решетке Си+ для того, чтобы усилить проводимость р-типа. В любом случае подходящий проводящий материал для электрорегистрируюшего материала получают, когда количество избыточного йода в йодистой меди находится в диаиазоне 0,05-0,2 вес. % Йодистая медь с указанным понижающим сопротивление агентом не показывает никакого изменения после испытания при 60°С и пониженном давлении (100 мм рт. ст.) в течение 8 ч.

На фиг. 1 показана конструкция регистрирующего материала; на фиг. 2 - схема реализации способа регистрации; на фиг. 3-8 - формы конструкций регистрирующих материалов.

Регистрирующий материал содержит подложку 1, выполненную из бумаги, картона, стекла, пластического материала или им подобных, на которую наносят проводящий слой 2, содержащий йодистую медь с включенным в нее понижающим сопротивление агентом, и

покрывающий цветообразующий слой 3, включающий цветообразующий комионент, который в ответ на электрический сигнал образует цвет при приложении к нему теплой энергии. Регистрация протекает при прохождении электрического тока от источника постоянного или переменного тока 4 путем замыкания переключателя 5 через штифт регистрирующего электрода 6 и щину или плоский электрод 7, через цветообразующий слой 3 и проводящий

слой 2, так что окращенный след 8 может образовываться на проводящем слое 2, примыкающем к щтифту регистрирующего электрода 6.

Регистрирующий материал, изображенный

на фиг. 1, является типичным примером такой

конструкции. Могут быть сконструированы

различные модификации такой конструкции.

Примеры их показаны на фиг. 3-8.

Регистрирующий материал, изображенный

на фиг. 3, содержит единый слой 9, состоящий из теплочувствительного цветообразующего компонента и йодистой меди и сформованный на поверхности подложки 1. Регистрирующий материал, изображенный на фиг. 4, включает

проводящий слой 10: алюминиевый слой, осажденный из иаровой фазы, сформованный на подложке 1 подобно тому, как изображено на фиг. 1, ироводящий слой 2 из йодистой меди и цветообразующий слой 3, последовательно нанесенный на него. Регистрирующий материал, изображенный на фиг. 5, содержит проводящий слой 11 из углерода на поверхности подложки 1 и покрывающий слой 9, включающий теплочувствительный цветообразующий компонент и йодистую медь. Регистрирующий материал, изображеииый на фиг. 6, состоит из бумаги 12, иропитанной углеродом, размещенной на подложке 1, изображенной на фиг. 3. Регистрирующий материал, изображенный на фиг. 7,

содержит бумагу 13, пропитанную йодистой медью в качестве подложки, и цветообразующий слой 3, нанесенный на нее. Регистрирующий материал, изображенный на фиг. 8, образован из бумаги, пропитанной йодистой медью

и теплочуветвительным цветообразующим компонентом.

Примеры 1 и 2, приведенные ниже, относятся к конструкции, изображенной на фиг. 1, а иримеры 3-7 - к конструкциям, изображенным на фиг. 3-7, соответственно.

Цветообразующим компонентом используемых соединений является краситель трифенилметанового тииа общей формулы I или краситель в лейкооснове флуоранового типа общей

формулы П

с о

III

где RX, Ry, Rz - атомы водорода или галогена, или гидроксильная, алкильная, нитро-, амиыо-, диалкиламино-, моноалкиламино- или арильяая груипы;

Z - атом, необходимый для образования гетероциклического кольца, О или S.

Соединения формулы I:

3,3-бис- (л-диметиламинофенил) -фталид;

3,3-бис-(п - диметиламинофенил)-6-диметиламинофталид (кристаллический фиолетовый лактан);

3,3-бис- (л-диметиламинофенил) -6-аминофталид;

3,3-бис - (л-диметиламинофенил) -6-нитрофталид;

3,3-бис- (л-дибутиламинофенил) -фталид;

3,3-бис-(л - диметиламинофенил)-4,5,6,7-тетра хлорфталид. Соединения формулы II:

З-диметиламино-6-метоксифлуоран;

7-ацетамино-З-диметиламинофлуоран;

3-диметиламино-5,7-диметилфлуоран;

3-диэтиламино-5,7-диметилфлуоран;

3,6-бис-р-метоксиэтоксиэтоксифлуоран;

3,6-бис-р-цианоэтоксифлуоран; Другие лактамовые соединения:

9-л - нитроанилино-3,6-бис-(диэтиламино)-9ксантинил-о-лактам бензойной кислоты (родамин В лактам);

9-л-нитроанилино-3,6-бис- (днметиламино) -9тиоксантинил-о-лактам бензойной кислоты.

Названные красители малорастворимы в воде и могут быть пульверизованы до мельчайших частиц размером меньше, чем 10 мкм.

Цветообразуюш,ий комионент.

Феноловое соединение или органическая кислота являются наиболее предпочтительными в качестве цветообразуюшего агента, способного образовывать краситель посредством химической реакции с цветообразуюшим красителем. Желательно, чтобы указанное соединение или кислота были в твердом виде при комнатной температуре и могли быть переведены в жидкую фазу или испарены при температуре выше 70°С.

Примерами феноловых соединений являются:

3,5-ксилол, тимол 4-третичный бутилфенол, 4-оксифеноксид, метил-4-оксибензоат, 4-оксиацетофенон, катехин, гидрохинон, резорцин, 4-ТуСет-октилкатехин, 4,4-8ГОр.-бутилидендифенол, 2,2-оксифенил, 2,2-метиленбис-(4-метил6-трег-бутилфенол), 2,2-бис- (4-ксифенил) -пропан, 4,4 - изопропилиденбис - (2-грег-бутилфенол), 4,4-сухой-бутилендифенол, пирогалол и 4,4-изоцронилендифенол.

Примерами органической кислоты служат

следуюш,ие: стеариновая, галиевая, бензойная,

салициловая, янтарная, 1-гидрокси-2-нафтойная, 2-окси-л-толуиловая, оксибензойная, л-оксибензойная и 4-оксифталевая кислоты.

Под органическими реагентом, приводимым здесь, понимается соединение, способное окрашиваться или перекрашиваться в результате реакции с металлическими ионами. В настоящее время известно большое число таких соединений. В изобретении используется явление, когда один из органических компонентов и металл, используемый в комбпнации с ним, расплавляются вследствие тепловой энергии, образующейся во время приложения электрического тока, и эти два вещества реагируют друг с другом, образуя цвет. Вследствие этого желательно, чтобы один из них, имеющий более низкую точку плавления, был в твердом состоянии при температуре иилсе 70°С и имел т. пл. 150°С или ниже. В этой связи металлическое мыло наиболее желательно в качестве органической соли металла. Могут быть применены приведенные ниже комбинации органического компонента и металла. Органический компонент: металл: дифенилтиокарбазид: Си, Fe, Mg или Hg;

диметилглиоксим: Си, Fe или Ni;

бензоиноксим: Си;

8-оксихинолин: Cd, Си, Fe, Pb, Mn, Ni или Zn; динитрофенилкарбазид: Cd;

родании: Си или Hg;

дифенилтиокарбазон: Си, Ва, Со, Ре, РЬ, ng или Zn;

дифенилкарбазон: Со, Си, РЬ, Mg, Mn, Hg, Ni или Zn;

дитиоокись амина: Со, Си, РЬ или Ni;

2-меркапто-4-фенилтиазол: Со или РЬ;

3,5-диметилпиразол: Со;

сс-нафтиламиндитиокарбаминовой кислоты: Со или Fe;

бензидин: Си, РЬ или Мп;

л-диметиламинобензилиденроданин: Си, Fe, Mg или Hg;

салицилальдоксим: Си или РЬ; трифенилтиофосфат: Ni;

л,л - тетраметилдиаминодифенилметан: РЬ или Мп;

антраниловая кислота: Zn;

дифенилбензин: Zn; катехин: Fe;

галиевая кислота: Fe;

дегидроксинафталин: Ре;

ализарин: Си;

хинолизарин: Си. Органическая соль металла.

В качестве органической соли металла эффективно используется металлическое мыло, содержащее металлические ионы. Типичные примеры комбинаций органических точечных реагентов с органическими солями металлов, и

7

оттенки цветов, получаемые при использовании таких комбинаций, приведены ниже.

Органический компонент: органическая соль металла (цветовой оттенок получаемого двета):

диметилглиоксим: стеарат никеля (розовый) ;

купрон: миристат меди (желто-зеленый);

дитиооксамид: стеарат никеля (пурпурный);

8-гидроксихинолин: олеат железа (черный);

галиевая кислота: стеарат железа (черный);

ализарин: олеат меди (ярко-красный);

хинализарин: олеат меди (ярко-красный);

дифенилкарбазон: стеарат меди (красный);

дифенилкарбазон: стеарат кадмия (красный) ;

дифенилкарбазон: миристат меди (пурпурный) ;

дифенилкарбазон: пальмитат цинка (глубоко-красный) ;

дифенилтиокарбазид: стеарат ртути (пурпурный) ;

днфенилтиокарбазид: миристат свинца (глубоко красный).

Найдено, что вещество, которое до этого известно было в качестве редокс-красителя, образует цвет вблизи регистрирующего штифта во время прохождения электрического тока, поэтому может быть использовано в качестве цветообразующего соединения для использования в электрорегистрирующей бумаге. Редокс-краситель, используемый здесь, представляет собой вещество, которое окращивается или перекрашивается в результате окисления при воздействии тепла во время приложения электрического тока, оно представляет собой лейкооснову, что предпочтительнее с точки зрения прозрачности подложки. Примеры редокс-красителей, используемых в изобретении, а также оттенки цвета, получаемые при указанных индикаторах, приведены ниже. Редокс-красители (цвет):

лейкоэтинил голубой (голубой);

лейкометил каприл голубой (голубой);

лейкотолуидин голубой (пурпурный);

лейкод,ифениламин (пурпурный);

лейко - N - метилдифеннламин-/г-сульфоновая кислота (ярко-красный);

лейкофенилантраниловая кислота (яркокрасная) ;

Трифенилтетразолхлорид (красный);

метилоиологен (пурпурный);

лейкосафранин Т (красный);

лейкоиндигосульфоновая кислота (голубая);

лейкофеносафранин (красный);

лейкометилен голубой (голубой);

лейкодифенилбензидин (пурпурный);

лейкоэриодульцин А (от желтовато-зеленого до красного);

лейко-п-нитродифениламин (пурпурный);

лейко-малахит зеленый (зеленый);

Понижающие сопротивление вещества для йодистой меди:

а) йод;

8

б)соедииения йода: йодоформ, тетрайодметан, йодистая соль, перйодат, йодат, гипойодат;

в)перекиси: перекись водорода, перекись натрия, перекись бария;

г)соль оксикислоты: гипохлорит, хлорат, перхлорат, бромат.

д)пероксокислота: пероксодисульфат, пероксосерная кислота, пероксофосфориая кислота;

е)перманганат: марганцовистая кислота, перманганат калия, перманганат натрия, перманганат кальция и т. д.

Связующее вещество.

Связующее используется для того, чтобы распределить в нем в виде мелких частиц цветообразующий краситель, цветообразующий агент, органический реагент и органическую соль металла, используемые в цветообразующем слое, и/или йодистую медь и вещество, понижающее соиротивление, а также для того, чтобы связать их. Поскольку больщинство из названных цветообразующих красителей, цветообразующ,их агентов, органических реагентов и йодистая медь являются водонерастворимыми, то эффективно использовать водорастворимое связующее веп1,ество. Далее, водорастворимое вещество имеет такие характеристики, что оно легко изготавливается и обрабатывается во время получения регулирующей бумаги.

Водорастворимое связующее вещество. Примеры водорастворимых связующих веществ включают гидроэтилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, метоксицеллюлозу, поливиниловый спирт, поливинилпиролидон, полиакриламид, полиакриловую кислоту, желатину, крахмал и гумоарабик. Водонерастворимое связующее вещество.

В качестве связующего вещества также может быть использовано связующее вещество, растворимое в органическом растворителе. В случае двойных систем, включающих, например, цветообразующий краситель и цгзетообразующий агент, используемых в качестве терморегистрирующего материала цвета проявляемого слоя, два компонента могут отдельно быть диспергированы в форме мелких частиц в связующем веществе. Если один из двух

компонентов растворим в растворителе, использованном для растворения связующего вещества, то реакция образования цвета лишается своей функции, когда среда регистрации возникает во время смещения обоих. Следовательно, растворители для связующего вещества, указанные здесь, необходимо ограничивать в применении в зависимости от типа цветообразующих компонентов.

Конкретными нримерамп водонерастворимых связующих веществ могут служить естественная резина, синтетические резины, хлорированные резины, алкидные смолы, стиролбутадиеновые сонолимеры, полибутилметакрилат, полимеры этилена низкого молекулярного веса, полимеры стирола с низким молеку9

лярным весом, поливинилбутирол, феноловые смолы и нитроцеллюлоза.

Пример 1. 200 вес. ч. йодистой меди смешивают с 200 вес. ч. водного раствора, содержащего I вес. % поливинилового спирта (PVA), и затем измельчают и смешивают в смесителе в течение 2 ч.

Во время этого процесса добавляют 1 мл водного раствора, содержащего 2 вес. % перманганата калия. Образованный дисперсионный раствор дальще обозначается, как раствор А. Дисперсионный раствор А наносят на искусственную бумагу при иомощи проволочной шины, предназначенной для образования покрывающего слоя толщиной 8 мкм (15 г/м в слое). Поверхностное сопротивление, полученное таким образом, составляет 3,5-4,5Х ХЮ ом. Когда перманганат калия удаляется из раствора А, поверхностное сопротивление составляет 2-5-10 ом. Таким образом ясно, что поверхностное сопротивление значительно понижается при добавлении перманганата калия в качестве агента, понижающего сопротивление йодистой меди. При данном количестве нанесения возможно использовать небольшое напряжение регистрации, поскольку сопротивление поверхности низкое, или,при небольшом количестве нанесенного слоя, возможно получить нужное поверхностное сопротивление, уменьщая стоимость и получая более плоскую бумагоподобную пластину.

Затем 200 вес. ч. водного раствора, содержащего 1 вес. % поливинилового спирта, смешивают с 35 вес. ч. 3,3-бис-(«-диметиламинофенил)-6-диметиламинофталида в качестве цветообразующего компонента, а затем смесь измельчают и перемешивают в течение 48 ч в сосуде с внутренним объемом 500 мл. Дисперсионный раствор, полученный таким образом, далее обозначен как раствор В. В растворе В дветообразующий компонент только немного растворяется, а в основном диспергируется в

КМпО4

Сопротивление на поверхности после нанесения раствора А, ком

Пример 2. 200 вес. ч. йодистой меди и 0,5 вес. ч. йода добавляют к 200 вес. ч. гидроксиэтилцеллюлозы, измельчают и смешивают в смесителе в течение 2 ч. Таким образом полученный дисперсионный раствор далее обозначен как раствор Е. Дисперсионный раствор Е затем наносят на искусственную бумагу посредством проволочной щины для получения покрывающего слоя толщиной 10 мкм и бумагу затем высушивают. После нанесения поверхностное соиротивление . составляет 2-310 ом. Когда йод не добавляют в качестве агента, понижающего сопротивление, то поверхностное сопротивление составляет 2-510

форме мелких частиц с размером не более, чем 5 мкм. К раствору В вслед за 200 вес. ч. водного раствора, содержащего 10 вес. % поливинилового спирта, добавляют 35 вес. ч. 4,4-изопропилидендифенола в качестве цветообразующего компонента, измельчают и перемешивают в шаровой мельнице в течение 48 ч для получения дисперсионного раствора, далее здесь обозначаемого как раствор С. Цветообразуюший компонент в растворе С также диспергируют в форме мелких частиц с размером не больше, чем 5 мкм. Поскольку частицы окружены поливиниловым спиртом, то нет прямого контакта между частицами. 15 вес. ч. раствора В и 100 вес. ч. раствора С смешивают вместе во время перемешивания. Полученный в результате раствор обозначают, как Д. Затем раствор Д наносят на искусственную бумагу, на которую раньше наносят раствор А, посредством проволочной шины для образования иокрывающего слоя толщиной примерно 5 мкм. Бумагу затем высушивают для образования электрорегистрируюшего материала. Поверхностное сопротивление регистрирующего материала, образованного таким образом, составляет 4,2 ком и обеспечивает четкую регистрацию, имеющую отраженную оптическую плотность 0,88 при использовании потенц ала регистрации 300 в.

С таким регистрирующим материалом далее возможно осуществлять копирование в про.ходящем свете.

Отношение между количеством перманганата калия, добавляемым когда наносится раствор А, и сопротивлением поверхности в указанных выше условиях приведены ниже.

Когда количество добавляемого вещества I

раствор становится красновапревыщает

IC

40

тым и проводимость уменьшается вследствие того, что увеличивается количество окиси меди.

1

1

102

104

ir.s 25

10 800

100

4

10 ом. Таким образом ясно, что поверхностное сопротивление значительно понижается

при добавлении йода и достичь регистрации при меньшем значении потенциала регистрации.

Затем 20 вес. ч. 3,3-бис-(«-диметиламинофенил) - 6 - диметиламинофталида добавляют к

100 вес. ч. водного раствора, содержащего 5 вес. % гидроксиэтилцеллюлозы в качестве цветообразующего компонента, размельчают и смешивают в шаровой мельнице в течение 48 ч. Полученный раствор обозначается далее как

раствор F. Вдобавок к 100 вес. ч. водного раствора, содержащего 5 вес. % гидроксиэтилцеллюлозы добавляют 35 вес. ч. 4,4-изопропилидендифенола в качестве цветообразующего компонента. Смесь измельчают и смешивают в шаровой мельнице в течение 48 ч. Таким образом ириготовленный раствор далее обозначен как раствор G. 15 вес. ч. раствора F и 100 вес. ч. раствора G смешивают и смесь наносят на искусственную бумагу, на которую ранее наносят раствор Е, посредством проволочной шины для создания покрываюшего слоя толшиной примерно 5 мкм. Бумагу затем сушат для получения электрорегистрируюшего материала. Поверхностное сопротивление электрорегистрирующей пластины, полученной таким образом, составляет 3,8 ком, и обеспечивает регистрацию, имеющую оптическую плотность отражения 0,91 при использовании потенциала регистрации 300 в. Пример 3. 100 вес. ч. йодистой меди и 1 вес. ч. йодоформа добавляют к 100 вес. ч. водного раствора, содержащего 1 вес. % поливинилового спирта, измельчают и смещивают в шаровой мельнице в течение 48 ч. Полученный таким образом дисперсионный раствор далее обозначается как раствор П. Затем

Как видно из приведенной таблицы, поверхностное сопротивление регистрирующей пластины может быть уменьшено путем добавления йодоформа и йодистой меди, в результате чего удается обеспечить регистрацию, обладающую достаточной оптической плотностью при относительно низком потенциале регистрации.

Пример 4. 100 г йодистой меди и 0,5 г тетрайодметана добавляют к 100 см раствора толуола, содержащего 10 вес. % сополимера стирола и бутадиена с отношением комноиентов 85 : 15, измельчают и смешивают в щаровой мельнице в течение 48 ч. Полученный таким образом дисперсионный раствор наносят на бумагу с осажденным алюминием посредством проволочной шины для осаждения покрывающего слоя 15 мкм, и затем бумагу сушат. Поверхностное сопротивление бумаги с чанесенным слоем составляет 4,3-10 ом.

Затем 35 вес. ч. З-диметиламино-6-метоксифлуорана в качестве цветообразующей компоненты добавляют к 200 вес. ч. водного раствора, содержащего 10 вес. % поливинилового спирта, размельчают и смещивают в щаровой мельнице в течение 48 ч, 10 вес. ч. этой смеси,

10 вес. ч. раствора С, описанного в примере 1, и 5 вес. ч. дисперсионного раствора йодистой меди, включающей тетрайодметан, смешивают вместе и затем наносят на указанный проводящий слой посредством проволочной шины для

создания покрывающего слоя толщиной примерно 10 мкм. Структура регистрирующего материала, полученного таким обрезом, изобралсена на фиг. 4. На бумаге 1 образуется слой осажденного алюминия 10, на который

наносят проводящий слой 2 и цветообразующий слой 3. Поверхностное сопротивление составляет 8,3-10 ом, и получается четкий красный след регистрации, имеющий отраженную оптическую плотность 0,85 при потенциале регистрации 350 в. Когда тетрайодметан не добавляют, регистрирующий материал во всех других отношениях, полученный при тех же условиях, показывает поверхностное сопротив30 вес. ч. стеарата железа и 30 вес. ч. галиевой кислоты добавляют соответственно к 100 вес. ч. водного раствора, содержашего 10 вес. % поливинилового спирта, перемешивают в шаровой мельнице в течение 24 ч. 50 вес. ч. обеих смесей смешивают для получения раствора К100 вес. ч. раствора Н и 30 вес. ч. раствора К смешивают в смесителе и наносят на бумагу толш,иной примерно 15 мкм. Затем производят осушку для получения светло-желтого регистрирующего материала. Поверхностное сопротивление регистрирующей пластины составляет 1,45-10 ом, и получается четкий темно-серый след регистрации, имеющий отраженную оптическую плотность 0,80 при потенциале регистрации 300 в. Конструкция регистрирующего материала изображена на фиг. 3. Цветообразующий нроводяший слой 10 создают на бумаге 1. Регистрирующие материалы изготавливают с варьируемым количеством йодоформа, добавляемым к йодистой меди в растворе П для определения величины регистрирующего напряжения, при котором отраженная оптичеекая плотность следа регистрации составляет 0,80.

ление 6-10 ом и обеспечивает регистрацию, имеющую отраженную оптическую плотность примерно 0,35 при потенциале регистрации 600 в.

Пример 5. Раствор / имеет следующий состав, вес. ч.:

Аморфпый углерод100

Полимер стирола с низким

молекулярным весом10

Толуол100

Раствор / приведенного состава измельчают и смещивают в шаровой мельпице в течение 24 ч, а затем наносят на белую бумагу для получения проводящего слоя толщиной 10 мкм после осушки. Поверхностное сопротивление проводящего слоя составляет 250-500 ом. Затем 10 вес. ч. лейко Малахита Зеленого, 100 вес. ч. йодистой меди, 0,2 вес. ч. перекиси натрия, 5 вес. ч. сульфопата натрия полистирола и 130 вес. ч. воды измельчают и смешивают в течение 24 ч, а затем смесь наносят на указанный проводящий слой для получения покрывающего слоя толщиной 10 мкм после осушки. Получается светло-желтый регистрирующий материал. При сканировании регистрирующим штифтом с приложенным напряжением постоянного тока 40 в образовывается зеленый регистрирующий , след. Когда перекись натрия не добавляется в качестве окисляющего агента, регистрация не достигается до тех пор, пока приложенное напряжение не превыщает 70 в. Па фиг. 5 изображена структура регистрирующего материала. Угольный слой 11 и цветообразующий проводящий слой 9 наносят на бумагу 1.

Пример 6. Раствор К, вес. ч.:

Полминат меди25

Водный раствор, содержащий 10% PVA100 Раствор L, вес. ч.: Дифенилкарбазон25 Водный раствор, содержащий 10% PVA 100 Раствор Н, вес. ч.:

Йодистая медь1000

Пироксосерная кислота1

Водный раствор, содержащий 5% PVA1000 Приведенные выше три раствора соответственно измельчают и смешивают в течение

24 ч, и 15 вес. ч. раствора К, 15 вес. ч. раствора L и 100 вес. ч. раствора М смещивают вместе и наносят на проводящую бумагу (имеющую поверхностное сопротивление 25 ом), включающую 40% угольного волокна для образования покрывающего слоя толщипой 10 мкм. Получают электрорегистрпрующую пластину.

Когда пироксосерпую кислоту пе добавляют,

регистрацпя не достигается даже при потенциале регистрации 100 в, но когда ее добавляют, красная регистрация достигается при потенциале регистрации 45 в. Структура регистрирующего материала, получаемого таким

образом, изображена на фиг. 6. Цветообразующий проводящий слой 9 образован па бумаге 12, пропитанной углеродом.

Пример 7. Отбеленную сульфитную пульпу грубо размалывают в молотковой мельнице.

1000 вес. ч. йодистой меди в форме мелких частиц и 1 вес. ч. йода добавляют к полученной в результате бумаге, основанной на растворе, содержащей определяющий размер агент. Бумажный материал затем изготавливают в виде бумаги посредством цилиндрической бумалчной машины так, что получают толщину бумаги, соответствующую 45 г/м-. В этом случае поскольку значительное количество проводящего материала вместе с оп:ределяющим

размеры агентом поступает в белую воду во время процесса пзготовления бумаги, белая вода становится черной во время процесса приготовления материала в зависимости от количества добавления, так что проводящий материал поддерживают в диапазоне 6,0 вес. % относительно веса бумаги.

Раствор Д наносят на указанную бумагу способом, подобным тому, что описан в примере 1, для образования электрорегистрирующего материала. Получаемая структура изображена на фиг. 7. Цветообразующий слой 3 получают на бумаге 13, включающей проводящий слой. В данном регистрпр ющем материале получается голубой след регистрации, обладающий отрал енной оптической плотностью 0,4 при потенциале регистрации 600 в. Когда йод не добавляется как агент, попил ающий сопротивление, регистрация не получается прп потенцпале 600 в.

Сравнение записывающих процессов приведено в таблице. 17 Ф о р м у л а изобретен м я 1.Электрорегнстрирующий материал, включающий подложку, проводящий слой, содержащий йодистую медь и связующее, и цветообразующий слой, содержащий связующее и теилочувствительную цветообразующую компоненту, отличающийся тем, что, с целью увеличения разрещающей способности материала, проводящий слой дополнительно содержит йод или перекись водорода, или соль оксшчнслоты, или иероксикислотз, или нерманганат в количестсе, достаточном для образования свободного йода из йодистой меди в слое от 0,05 до 0,2%. 2.Материал ио п. 1, о т л ич а ю щ, и и с я тем, что в качестве теилочувствительной цветообразующей компоненты содержит смесь лейкооснозания трифенилметанового красителя или лейкооснования флуоранового красителя и органической кислоты или фенола. 3.Материал ио и. 1, отличающийся тем, что в качестве теилочувствительной цветообразующей компоненты содержит лейкоосиоваиие редокскраситель. 4.Материал ио п. 1, отличающийся тем, что в качестве подложки содержит бумагу или бумагу, пропитанную углеродом, или бумагу с осажденным металлом, или полпмериую пленку, или стекло. Источиики Г1иформации, иринятые во внимание ири экспертизе Пгтеит Японии Л 1331 кл. ЮЗКШ, 1973.