Способ поливинилхлорида или сополимеров винилхлорида Советский патент 1977 года по МПК C08F14/06 

цип реактор вводят лепосредствснно получаемую пе.рсд ее введением смесь по меньшей мере 50% моиомера или со.мояомеров от общего веса мономера или сомономеров с темпоратурой полимеризации +20°С и раствора по меньшей мере части одного или нескольких инициаторов полимеризации в среде органического растворителя.

Установлено, что можно неирерывно получать смесь А но меньшей мере 50% мономера или сомономерОВ от обще1-о веса мономера или сомопомеров с температурой полимеризации часть В и раствора по меньшей мере части одного или нескольких инициаторов иолимеризации в среде органического растворителя (раствор С) вне реакционной зоны без преждевременной полимеризации мономерного состава таким образом, чтобы время между моментом смешения ча.сти В мономерного состава и раствора С и моментом иоступлення смеси А в зону реакции было попродолжительным. Это время не должно превышать максимальную величину, которая тем меньше при всех прочих услов иях, чем выше будут температура, равная температуре полимеризации + 20°С (t2), и скорость разложепня инициатора полпмерН|Зации при t2. Опо обычно меньше 20 сек, предпочтительно равно 10 сек.

Для обеспечеиня успешиого протекания предла1-аемого способа разница между те.мпературами ti (температлра иолимеризапии) и 2 должна быть ниже 20°С, предпочтительно ниже 10°С.

Нагрев части В мономерного состава до температуры t2 может осуществляться любымп известными средствами, для этого наиболее подходяп1п;ми являются условия теплообмена вследствие циркуляции жидкого теплоиосптеля в двойной оболочке реактора. Можно, например, пропускать мономериый состав через трубчатый теплообменник, в котором копдепсируется водяной пар. Это преимущество тем значительнее, чем больше размеры реактора.

Смесь части В мономерного состава и раствора С одного или нескольких инициаторов полимеризации может быть получена любым} нзвестиы М И средствами, иозволяюпптмн очень быстро получать такую смесь, предпочтительно с номоц1ью статического смесителя, выходян1его в реактор.

Согласно изобретению, можно использовать любые инициаторы, применяемые для полимернзац1ни в массе полимеров и сополимеров па основе хлористого вннила, в частности такие, которые относятся i; группе, включающей соединения типа азосоединеиий, таких как азодиизобутпронитрил, нерекиси, та1кне как иерекись лауроила, перекпсь анетплциклогексапсульфопила, перкарбопаты, гакие как перкарбонат нзопроннла, перкарбонат этила.

В связи с онасностью разложения инициаторов со взрывом, они имеются либо в твердом состоян1П1, лиоо в растворе с органическим растворителем. В качестве органичеекого растворителя можно привести пример дибутилфталата, адипината окти.та, петролейного эфира, гексана, трифторида трихлорэтапа, лшнофторида три хлор метан а.

В случае, если все ииицнаторы полимеризации, применяемые в процессе, находятся п твердом состоянии, раствор С обычно получа ют путем растворения инициаторов полиме ризацпп Г доиолиительной части моиомерцогс состава.

В случае, когда ио меньше .мере один из применяе.мых 1нициаторов полимеризации наход 1тся в растворе в органнческом растворителе, раствор С обычно получают путем растворов, в которых растворяют те ,иаторы полимеризации, которые находятся в твердом состоянии. Обычно в этом случае це требуется добавлять при приготовлении раствора С часть применяемого мономерпого состава, в данном случае предварительно доводится до температуры весь мономер. Концентрация ииициаторов полимернзацин в растворе С, в раечете на актиВНый кислород, находится то1да в пределах между 0,5 и 7%, предпочтительно между 0,7 и 4% от веса. Можно добавить часть мономерного состава для приготовления раствора С, в этом случае только часть В мономернотю состава ггредварительно доводится до t2.

Для проведения предлагаемого способа исходные полимеризации обесиечивают оитимальнуто равномерность полимеризацни и полученных полимеров. Образование корок па стенках реактора еведено до минимума благодаря сокращению времени, в тече ие которого после начала введения смео А в зону , поддержание температуры полимеризации в зоне реакщп; П1роизводится путем подвода тепла.

В случае, когда исиользуют двухстадийшлн способ полнмеризации, ирнчем обо фазы осуществляют соответственно в предполммеризаторе и в одном или нескольких полимеризато1рах, а окончательная полимеризация производ тся в реакциоп юй среде, образованной мономерами, полнмерн лм составом, получениы.м после первой фазы, дополнительным моnoMcpH JM составом па основе хлористого (нла 1 одним или несколькими инициаторами полимеризац и. Целесообразпо введение мономерного 1олимерного состава в один ил)1 несколько полимеризаторов до введения одновременно с введением смеси . иниц 1аторов полимеризапнп в дополнительном мопомериом соединен - па основе хлористого винила. образо.м устраняется опасность образования полимерных . шихся при примепяв цихся до настояп. времени способах, при которых, вв)ду то-то, что введеиие мономерного - полимерного состава в один или несколько полимеризаторов имеет место после введения о.ного или нескольк х ини 1паторов полимеризации и дополнительного мономсрного состава на основе хлористого ВИнила, инициаторы nOviHMepHзации находятся п-родолжительное время в контакте с указанным мономерным составом, который может быть недостаточно охлажден или может содержать следы ускорителя разложения инициаторов нол имеризации. Другое нреимуш,ество заключается в том, что полимеризация -начинается в реакционной среде, иол1ная однородность которой достигается без HOMouwf устройств для иоремсшива ння полимеризатора.

Пример 1 (сравнительный).

В горизонтальный автоклав объемом 500 л, име1ОИ,ий двойную оболочку и иостоянную температуру 14°С благодаря циркуляции холодной воды, а та.же снабженный рамочной мешалкой, вращаюп ейся со скоростью 30 об/мин, вводят: 2,6 г активного кислорода в виде 295 г раствора в петролейном эфире неркарбо«ата этила, содержащего 0,87% по весу а-ктивного кислорода; 2,6 г активного кислорода в виде 67 г перекиси лауроила; 220кг мономерного хлористого впнила.

Автоклав очищаетея путем дегазнрован} я 20 кг хлористого винила.

Благодаря циркуляции горячей воды в двойной оболочке автоклава темнература реакционной среды доводится до 69°С, что соответствует относительному давлению 11,5 бар в автоклаве. Продолжительность нагрева составляет 40 мин.

После 5,5 час иолимеризации при 69°С и дегазирования «епрореагировавшего хлористого винила получают с выходом в 80%, порошкообразный полимер с числом ВЯЗКОСТ) 80 (всюду - по системе Французской ассоциации стандартов).

ПрИМер 2. Используется тот же автоклав, что и в примере 1. .

В автОКлав, мешалка которого врап ается со скоростью 30 об/мви, а двойная оболочка поддерживается при темнературе 69С благодаря циркуляции горячей воды, вводят непрерывно получаемый раствор непосредственно перед его поступлением в зону реакции в статическом смесителе, выходяи1,ем в автоклав, путем емешсния:

220 кг мономерцого хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 70°С при его прохождении через трубчатый теплообмеииик, в котором .конденсируется водяной пар;

5,2 кг активиого кислорода в вчле растчора, получаемого при растворении 67 г перекиси лауроила в ра-створе перкарбонат этила, концентрация которого указана в примере 1.

В конце загрузки автоклав может быть очип.1,ен путем дегазирования 20 кг хлористого винила, а температура реакционной среды соетавляет бОС, что соответствует относительному давлению 11.5 бар в автокппвд

После 5,5 час нолимериза 1ии при 69°С и дегазирования непрореагировави.гего хлористого винила получают с выходом 80%, порошкообразный полимер с числом вязкости 80.

Таким образом, процесс полимеризации протекает на 40 мни меньше.

Кроме того, наличие корок на стенке автоклава значительно снижается по сравнению с условиями примера 1.

Пример 3. Это г пример приводится в качестве сравнения.

Используется то же оборудование, что и в примере 1.

В автоклав, температура двойной оболочки которого поддерживается иа уровне 14°С благодаря циркуляции холодной воды н ме1иалка которого вращается со скоростью 30 об/мин, вводят:

0.4 г активного кислорода в виде 20 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфоиила в дибутилфталате, еодержащего 2 вес. % активного кислорода;

Ь2 г активного кислорода в виде 60 г раствора иеркарбоната этила в дибутилфталате, еодержашего 2 вес. % активного кислорода;

220 кг мономерного хлористого винила.

Автоклав очищается путем дегазироваиия 20 кг хлористого винила.

Благодаря циркуляции горячей воды в

двойной оболочке автоклава температура

реакционной среды доводится до , что

соответствует относительному давлению

11,5 бар в автоклаве.

Продолжительность нагрева составляет 40 мин.

После 45 мин полимеризации в автоклав вводят:

1.6 г а1ктивного .кислорода в виде 80 г раствора перкарбоиата этила, концентрация которого указана выше;

2 г активного кислорода в виде 51 г нерекиси лауроила.

Поске 6,5 час полимеризации при 69°С и дегазирования ненрореагировавшего хлорнетого в.инила получают, с выходом .в 80%, порошкообразныГ) полимер е чиелом вязкости 80.

Пример 4. В автоклав по примеру 3, мегпалка врап ается со скоростью 30 об/мин, двойная оболочка нод.держивастся прг 69°С благодаря циркуляши горячей воды, вводят раствор, получаемый непрерывно, пеносредственно перед его поступлением в зону реакцнн, в стат1гческом смеснтеле, П)1ход,яи1ем , автоклав путем смепкмшя:

220 кг мономсрного хлоржпого вчнила, предварительно нагретого до температуры 70°С при его ирохождеппн через трубчатый теплообменник , в котором кондеисируется водяной пар;

1,6 г актнвиого кислорода в виде раствора, получаемого путем емешения 20 г раствора перекиси ацетнлциклогекеапсульфоннла н 60 г раствора иеркарбоната этила, при этом концентрация этих раетворов указаиа в примере 3.

В к;онце загрузки автоклав очищается путем дегазирования 20 кг хлористого винила.

а температура реакционной среды составляет 69°С, что соответствует относительному давлению п автоклаве 11,5 бар.

После 45 мин полимеризации в автоклав вводят:

1,6 г активного кислорода в виде 80 г раствора перкарбоната этила, концентрация которого указана в нримере 3;

2 г активного кислорода в виде 51 г нерекиси лауроила. После 6,5 час нолимеризации нрн 69°С и дегазировании неирореагнровавшего хлористого винила получают, с выходом 80%, норошкообразный нолимер с числом вязкости 80. Длительность нолимеризации по сравнению с примером 3 на 40 мин ме.чьше. Кроме того, отмечается, что присутствие корок на стенке автоклава значительно снижается по сравнению с условия.ми примера 3.

Пример 5. Этот пример приводится в качество сравнения.

Используется то же оборудование, что и в примере 1. В автоклав, температура двойной оболочки холодной воды н мешалка которого вращается со скоростью 110 об/мни, вводят;

6,0 г активного кислорода в виде 154 г иерекпеи лауроила;

200 кг мономерного хлористого взшила.

Автоклав счищается путем дегазирования 20 кг хлористого винила.

Благодаря циркуляции горячей воды в двойной оболочке автоклава темнература реакционной среды доводится до 69°С, что соответствует относительному давленню в автоклаве 11,5 бар. Продолжительность нагрева 40 MIDI.

После 1 час полимеризации при 69°С и дегазирования ненрореагировавщего хлористого винила получают, с выходом 80%, норощкообразиый нолимер, с числом 80.

Пример 6. Пспользуют тот же самы) автоклав, что н в примере 3. В автоклав, меН1алка которого враидается со скоростью 100 об/мин и температура двойгюй оболочкн которого поддерживается на уровне 69°С благодаря циркуляции горячей воды, вводят раствор, иолучаемый пеирерывно, непосредстВ.1но перед его поступлением т, зону реакции, в статическом смеснте.,1е, выходяпдсм в автоклав, путем смещеиия;

220 кг моиомсрного хлори-стого винила, предварительно иагретого до температуры 70°С благодаря его процуоканню через трубчатый теплообменник, в котором кондеисируется водяной пар;

6,0 г активного кислорода в виде 850 г раствора перекиси v a poилa в петролсй)1ом эфире, с содсрл аннем активного кислорота 0.7 вее. %.

В конце загрузки автоклав очии1аетея путем дегазирования 20 кг хлористого винила, а температура реакпнопиой среды составляет 69°С, что соответетвует отиосите.пьиом) давлению в автоклаве 11,5 бар.

После 1 час полимеризации регулируют скорость вращения мещалки на 30 об/мин.

11оеле 6,5 час полимеризации при 69С и

дегазировання неирореагпровавшего хлористого винила нолучают с выходом 80% порощкообразный иолнмср с числом вязкости 80.

Г1оли мер зацня ио срав нению с примером

5 на 40 мин быстрее.

Кроме того, отмечается, что присутствие корок на стенке автоклава значите.льно снижается ио сравнению с условиями примера 5. Пр)1мер 7. Пиже приводится в качестве сравнения иример выиолне1П1я полимеризации массе хлористого винила в ходе двух фаз - предполимеризации и окончательной поли.меризации, осуществляемых соответственно в иредполимеризаторе и нолимеризаторе.

В нреднолпмеризатор объемом 3,3 м , вынол1; еиный из иержавеющей етали и снабженный двойной оболочкой, в которой ноддсржнвается температура 14°С благодаря циркуляции холодиой воды, и турбиццой мешал1 ой диаметром 610 мм, ,аюи1ейся ео скоростью 190 об/мии, вводят;

3 г акт.ивного кислорода в виде 150 г раствора иерекиен ацетилциклогенсаисульфонила I дибутплфталате, с содержанием активного кислорода в количестве 2 вес. %;

17 г активного кислорода в виде 850 г раствора иеркарбо)ата этила в дибутилфталате с содержанием активного кислорода 2 вес. %;

2300 кг мо 1омериого хлористого винила. Предполпмеризатор очищается путем дегазпроваппя 200 кг хлорпстого винила.

Благодаря циркуляции горячей воды в двойной оболочке предполимеризатора температура реакционной среды доводится до 69С, что соответетвует относительному давлению G нредполимерпзаторе 11,5 бар. Продолжительность нагрева составляет 45 .

После 35 мин нолнмеризации при 69С, когда cTeriCiHb конверсии близка к 12%. мономорный (полимерный) состав перемещается в вертикальный полимеризатор объемом 8 м из нержавеющей етали, снабжеииый двойной оболочкой, температура которой поддерживается на уровне 14°С благодаря циркуляци.и холодной воды, п ви}1товой мен алкой, вращаюи1.ейся со скоростью 30 об/мии, в которой иредзар 1тельно ввели;

30 г активного кИСлорода в виде 1500 г раствора подготовленной для прсднолимеризации нерекнен ацетилцнклогексапсульфонила;

50 г активюго кислорода в виде 2500 г раствора иеркарбоната этила, иодготовленHoio для преднолнмеризацин;

2700 кг мо 1омер)ого хлористого винила, который оч.ццен дегазированием 200 кг хлористого винила.

Благодаря циркуляции горячей воды в двойной оболочке иолимеризатора темнература реакционной средг) довод1ггся до 54°С, что еоответствует относительному давлению в но9

Лимеризаторе 8 бар. Продолжительность нагрева составляет 50 мин.

После 5 час нолимеризации при 54°С и дегазирования нснрореагировавшего хлористого винила получают с выходом в 80%, порошкообразный полимер с числом вязкости 106 (ио системе Французской ассоциации стандартов).

Отмечается наличие значительного количества корок на стенке предполимеризатора, что требует его чистки перед проведением следуюп 1еп операции предполимеризацип.

Пример 8. Используют тот же предиолимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 7.

В предполимеризатор, мешалка которого вращается со скоростью 190 об/м-ип и температура в двойной оболочке которого поддерживается па уровне 69°С благодаря циркуляции горячей воды, вводят раствор, получаемый непрерывно, непосредственно перед его поступлением в зону реакции, в статическом смесителе, выходяи1.ем в предполимерцзатор, путем смешения:

2300 кг мономерного хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 70°С благодаря его прохождению через трубчатый тенлообменлпк, в котором :копденеируется водяпой нар.

20 г активного кислорода в виде раствора, получецного путем смешения 150 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила и 850 г раствора перкарбоната этила, при этом концентрация этих растворов указана в примере 7.

В конце загрузки предполимеризатор очиП1ается путем дегазирования 200 кг хлористого винила, а температура реа.кшюнной среды составляет 69°С, что соответствует отиос)тельному давлению в предполимеризаторе 11,5 бар.

После 35 мин предполимеризации при 69°С, когда степень коиворсии близка к 12%, моиомерпый (полимериый) состав переносится в полимеризатор, мешалка которого вра1цается со скоростью 30 об/мин и температура двойной оболоч.ки которого поддерживается на уровне 55°С благодаря цир;куляцип горячей воды, и в полимеризатор одновремеипо с этим вводят раствор, получаемый непрерывно пепосредственпо перед его поступлением в зону реакции в статическом смесителе, выходящем в полимеризатор, путем емешепия:

2700 кг мономерного хлористого винила, предварительпо нагретого до температуры 60°С при его прохождении через трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяпой пар;

80 г активиого кислорода в виде раствора, получаемого смешения 1500 г раствора перекргси ацетилци.клогексапсульфонила и 2500 г раствора иеркарбоната этила, при этом коицептрация этих растворов указана в примере 7.

В конце загрузки полимеризатор очищается путем дегазирования 200 кг хлористого ви10

пила, а температура реакционной среды состазл.ст 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После 5 час полимеризации при 54°С и дегазирования непрореагировав1иего хлористого винила получают с выходом 80%, порошкообразный полимер с числом ВЯЗКОСТ) 106.

Такпм образом полимеризация протекает па 45 мил быстрее ио срав)1еилю с iipinieром 7, и на 50 мин быстрее при окончательно il полимеризации.

Кроме того, отмечается, что количество корок па стенке предполимеризатора зиачителыю меиыне, чем при условиях примера 7,

что позволяет проьзводить несколько операций пред110л;1Мер11зац1И без очистки между ними.

Пример 9. Попользуется то же оборудование, что и в примере 8.

В предполи.1е 11 за1-ор. мешалка которого врап1,ается со скоростью 190 об/мип и температура двойной оболочки которого поддерживается иа уровпе благодаря циркуляции горячей воды, вводят раствор, получаемы, пепрерывно, непосредственно перед его ,тснием в зону реакции, в стат;1ческом смес1ггеле, 1 ыходяп1ем в иредполнмеризатор, путем смеше)ия:

2185 кг мопомериого хлористого винила,

г1редва} Итель;1О нагретого до температуры 70°С путем его прО 1уекания через трбучатый теилооб.мениик, в котором коидеисируется водяпой иар;

20 г активного кислорода в виде раствора,

полученного путем сме1иения 115 кг мо)шмерHoiO хлористого винила, 150 iKr раствора перекиси ацетил11,11клогексансульфонила и 850 кг раствора перкарбоната этила (концентрация этих растворов указана в примере 7).

В конце загрузки полимеризатор очищается путе. дегазирОВания 200 кг хлористого винила, темиература реакционно среды составляет 69С, что соответствует отмосительиому давлению в нредполимерпзаторе

11,5 бар.

После 35 пн предполпмер1 заци1 69°С, степепь коиверсии близка к 12%, монох ерньп (полпмерн з й) еостав перемеща от в олимеризатор, мешалка которого врап;ается со скоростью 30 об/мин, а температура двойной оболочки которого поддерЖ вается на 55С благодаря цнркуляции горячей воды, г, пол мер затор одновременно вводят раствор, получаем 1Й пепрерывно, неносредет 5е но перед его поступле)ием в реакци п статическом смесителе, выходяП1,ем в полимеризатор, путем емешепия:

2565 кг моиомерпого .хлористого винила, предварительно пагретого до температур л

60°С при прохождеи и через трубчатый тенлообмеппик, в котором конденс 1р етея подяной пар;

80 г активиого к слорода в виде раствора, получаемого при смешепии 135 кг мономерпого хлор стого , 1500 г раствора переки11

ей ацетилциклогексансульфонила и 2500 г раствора перкарбоната этила.

В конце загруаки полимеризатор очищается путем дегазировайия 200 кг хлористого винила, а температура реакциоиной среды составляет 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После 5 час полимеризации .при 54°С и дегазирования хлористого винила, который не прореагировал, получают с выходом 80% порош1 ообраз«ый с числом вязкости 106.

По сравнению с примером 7 полимеризация протекает быстрее на 45 м.ин, а окончательная полимеризация на 50 мин.

По вопросу образования корок на стенке предполимеризатора можно сделать то же заключение, что и в примере 8.

Пример 10. Используют то же оборудование, что и в .примере 8.

В предполимеризатор, мешалка которого вращается со скор01стью 190 об/мин и температура двойной оболочки которого поддерживается на уровне 69°С благодаря циркуляции горячей воды, вводят раствор, получаемый непрерывно непосредственно перед его поступлением LB зону реакции в статическом смесителе, выходящем в предполимеризатор, путем смешения:

1955 кг мономерного хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 70°С при прохождении его через трубчатый теплообменник, в котором ко нденсируется водяной пар;

20 г активного кислорода в виде раствора, нолученного при смешении 345 кг мономе рного хлористого винила, 150 г раствора перекиси ацетилциклогексаисульфонила и 850 г раствора перкарбоната этила, при этом концентрация растворов указана в примере.

В конце загрузки предполимеризатор очищается дегазированием 200 кг хлористого винила, а температура реакционной среды составляет 69°С, что соответствует относительному давлению в предполимеризаторе 11,5 бар.

После 35 мин предполимеризации при 69°С, когда степень конверсии близка к 12%, моно1мерный (полимерный) состав перемещается в полимеризатор, мешалка которого вращается со скоростью 30 об/мин и температура двойной оболочки которого поддерживается на уровне 55°С благодаря циркуляции горячей воды, в полимеризатор одновременно вводят раствор, получаемый непрерывно непосредственно перед его поступлением в зону реакции в статическом смесителе, выходящем в полимеризатор, путем смещения:

2295 кг мономерного хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 60°С при его прохождении через трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяной пар;

80 г активного кислорода в виде раствора, получаемого при смещении 405 кг мономерно12

го хлористого винила, 1500 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфанила и 2500 г раствора перкарбоната этила, при этом концентрация данных растворов указана в примере 7.

В конце загрузки полимеризатор очищается дегазированием 200 кг хлористого винила, а температура реакционной среды составляет 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После 5 час полимеризации при 54°С дегазирования непрореагировавщего хлористого винила получают при выходе 80%, порошкообразный полимер с числом вязкости 106.

Следовательно, по сравнению с примеро.м 7 полимеризация проходит быстрее на 45 мин, а предполимеризация на 50 мин быстрее. Образование корок на стенке предполимеризатора то же, что и в примере 8.

Пример 11. Ниже в качестве сравнения приводится пример осуществления сополимеризации в массе хлористого винила и винилацетата в ходе двух фаз - предполимеризации и окончательной полимеризации, выгюлняемых соответственно в предполимеризаторе и в полимеризаторе.

В предполимеризатор емкостью 200 л, выполненный из нержавеющей стали и снабженный двойной оболочкой, температура которой поддерживается на уровне 14°С благодаря циркуляции холодной воды, а также турбинной мешалкой, вращающейся со скоростью 400 об/мин, вводят:

0,26 г активного кислорода в виде 13 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила в дибутилфталате, содержащего 2 вес. % а1ктивного кислорода;

0,78 г активного кислорода в виде 39 г раствора перкарбоната этила в дибутилфталате,

содержащего 2 вес. % активного кислорода; 135 г мономерного хлористого винила. Предполимеризатор очищают дегазированием 10 кг хлористого винила. Вводят также 5 кг вини.тацетата.

Благодаря циркуляции горячей воды в двойной оболочке предполимеризатора температура реакционной среды доводится до 69°С, что соответствует относительному давлению в предполимеризаторе 11,3 бар. Продолжительность нагрева составляет 45 мин.

После 40 мин предполимеризации при

69°С, когда степень конверсии близка к 12%,

мономерный полимерный состав перемещают

в горизонтальный полимеризатор е.мкостью

500 л, выполненный из нержаБе ощей стали и снабженный двойной оболочкой, температура которой поддерживается на уровне 14°С благодаря циркуляции холодной воды, и рамочной мешалкой, вращающейся со скоростью 30 об/мин, который предварительно очищен дегазированием 20 кг хлористого винила и в который предварительно ввели:

1,6 г активного кислорода в виде 80 г раствора перекиси ацетилцвклогексансульфонила, применяемого для предполимеризации;

13

3 г активного кислорода в виде 150 г раствора перкарбоната этила, применяемого для предполимеризации;

63,7 кг хлористого вИНила; 2,7 кг винилацетата.

Благодаря циркуляции го;рячеГ1 воды в двойной оболочке полимеризатора температура реакционной среды доводится до 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,1 бар. Продолжительность нагрева составляет 40 мин.

После 6 час сополимеризации при 55°С и дегазирования непрореагировавшего мономерното -состава получают, при выходе 81%, порошкообразный полимер хлористого винила и 2 вес. % винилацетата при числе вязкости 97.

Кроме того, отмечается, наличие значительного количества корок на стенке предполимеризатора, вследствие чего требуется его очистка до выполнения следуюи1ей операции предполимеризации.

Пример 12. Используют тот же предполимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 11.

В предполимеризатор, предварительно очищенный дегазированием 10 кг хлористого винила, мешалка которого враш,ается со скоростью 400 об/мИН и температура двой-ной оболочки поддерживается на уровне 69°С благодаря циркуляции горячей воды, вводят раствор, получаемый непрерывно непосредственно перед его поступлением в зону реакции, в статическом смесителе, выходяи1ем в предполимеризатор, путем смешения:

мономерного .соединения, состоящего из 125 кг хлористого вияила и 5 кг ви-ш-улацетата и предварительно нагретого до температуры 70°С лри его прохождении через трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяной пар;

1,04 г активного кислорода в виде раствора, полученного при смешении 13 г раствора перекиси ацетилци;клогексансульфонила ц 39 г раствора перкарбоната этила, при этом концентрация дашных растворов указана в примере 11.

В конце загрузки температура реакционной :среды составляет 69°С, что соответствует относительному давлению в лредполимеризаторе 11,3 бар.

После 35 мин предполимеризации при 69°С, когда степень конверсии близка к 12%, мономерный полимерный состав перемещают в полимеризатор, предварительно очищенный дегазированием 20 кг хлористого винила, мешалка которого вращается со скоростью 30 об/мин и температура двойной оболочки которого поддерживается на уровне 57°С благодаря циркуляции горячей воды, затем в полимеризатор вводят раствор, получае.мый непрерыв-но, непосредственно перед его поступлением в зону реакции, в статическом смесителе, выходящем в полимеризатор, путем смещения:

14

мономерного соединения, состоящего из 7,3 кг .хлористого винила и из 2,7 кг винилацетата, предварительно нагретого до температуры 60°С при его про.хождении через трубчатый теилообменник, в котором конденс руется водяной нар.

4,6 г активного кислорода в виде раствора, полученного при смеи 1ении 80 г раствора перекиси ацетилцпклогексапсульфоиила и 150 г раствора перкарбоната этила, при этом концентрация данных растворов указана в примере 11.

В конце загрузки температура реакционной среды составляет , что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,1 бар.

После 6 час сопол имеризацни при 55°С, дегазирования непрореагировавшего мономерного состава получают 81% nopoHJKOo6разного сополимера, хлористого винила и винилацетата, содержащего 98 вес. % хлористого винила и 2 вес. % винилацетата при числе вязкости 97.

По сравненщо с примером 11 выигрыш во времени в 45 мин при предполимеризации и 40 мцн при окончательной полимеризации.

Кроме того, отмечается, что количество корок на стенке предполимеризатора значительно меньше, чем при условиях примера 1, в результате чего возможно осуи1ествление нескольких операций предполимеризации без чистки между нилш.

ПрИ|Мер 13. Этот пример дам в качестве сравнительного.

Псиользуют ту же аппаратуру, что и в иримере 7. В форполимеризатор, мешалка которого вращается со скоростью 190 об/мин и в двойной рубашке которого иоддерживается температура 14°С за счет циркуляции холодной воды, вводят:

2300 кг мономерного винилхлорида. 25 г активного кислорода, в форме 1,250 г раствора, в бутилфталате, перекиси ацетилциклогексаисульфонила, с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

Форнолимеризатор нромывают nyTeNr дегазации 20 кг винилхлорида.

Путем циркуляции горячей воды в двойной рубашке форполимеризатора, температура реакционной среды доводится до 52С, что соответствует относительному давлению 7,5 бар в форполимеризаторе. Продолжительность нагревания 35 мин.

После форполимеризации при 52°С в течение 35 ми, причем етеие1;ь конверсии становится близкой к 12%, комиозицию мономер - полимер переводят в полпмер)затор, двойная рубашка которого поддержипается при

температуре 14°С за счет циркуляции холодной воды и меша,1ка которого вращается со скоростью 30 об/мин и в который нредварительно введено:

2700 кг мономерного винилхлорида,

30 г активного кислорода, в виде 1500 г

15

раствора перекиси ацетилциклогсксансульфоиила с титром 2 вес. % активного «ислорода,

50 г активного ки1СЛО|рода, в виде раствора, в бутилфталате, этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вое. % активного кислорода, и который npOiMHT путем дегазации 200 кг виздилхлорида.

Путем циркуляции горячей воды в двойиой рубаШКе полимеризатора, температуру реа1кциопиой среды доводят до 54°С, что еоответствует отиооительному давлению 8 бар в полимеризаторе. Продолжительность пагревания 50 мин.

После полилмеризацин при в течение 5 час и дегазации винилхлор.ида, который ие прореагировал, получают с выходом 80% iioрош1кообразный полимер с числом (индексом) вязкости по AFNOR 107.

Заметпое количество корок на стеиках форлолимеризатора необходи мо удалять перед форполимеризацией.

Пример 14. Используют ту же аппаратур} что и в примере 13. В форполимеризатор, мешалка которого вращается со скоростью 190 об/мин и двойная рубашка которого поддерживается при температуре 40°С, за счет циркуляции горячей воды вводят раствор, ПритотоБляемый непрерывно непосредственно перед его введением в зо-иу реакции в статическом смесителе, присоединеииом к: форполимеризатору путем смешения:

2185 кг мономериого випилхлорида, иредварителыно нагретого до темиературы 70°С, путем пропускания в трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяной пар,

25 г активного кислорода, в виде раствора, получейного путем смешения 115 кг мономерного виннлхлорида и 1250 г рЭСтвора перекиси ацетилциклогексансульфонила, с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки, фориолимеризатор промывают путем дегазации 200 кг винилхлорида и температуру реакционной среды устанавливают при 52°С, что соответствует относительному давлению 7,5 бар в форполимеризаторе.

После форполимеризации ири 52°С в течение 30 .мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер переводят в полимеризатор, мешалка которого вращается со с,коростью 30 об/мин и двойная рубашка которого поддерживается при температуре 40°С за счет циркуляции горячей воды, и одновременно в полимеризатор вводят раствор, приготовляемый непрерывно непооредствеино перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном ,к полимеризатору, путем смешения:

2 565 кг Винилхлорида, предварительно нагретого до тем иературы 70°С путем пропускания в трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяной пар,

80 г акти1вного ,ки1слорода в виде раствора, полученного путем 135 кг мономерного винилхлорида, 1 500 г раствора перекиси ацетнл1б

цнклогексансульфонила с коицеитрацие) 2 вес. % активиого кислорода и 2500 г раствора этилпероксидикарбоиата с титром 2 вес. % активиого кислорода. По окончании загрузки полимеризатор промывают путем дегазации 200 кг вииилхлорида и устанавливают температуру реакционной среды 54°С, что.соответствует относительному давлению 8 бар в полимеризаторе.

После 5 час полимеризации при и дешзации винилхлорида, который не прореагировал, иолучают с выходом 80% порошкообразный нолимер е числом (индексом) вязкости но AFNOR 107.

По сравнению с примером 13 выигрыщ во временн 35 мин при фориолимеризации и 50 мии при полимеризации.

Причины образования корок на стенке форнолимеризатора те же, что и в примере 8.

Пример 15. Попользуют ту же аппаратуру, что и в иримере 8.

В форполимеризатор, мешалка которого вращается со скоростью 190 об/мин и двойная рубашка которого поддерживается при

температуре 75°С, вводят раствор, приготовляемый непрерывно непосредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к форполимеризатору, путем смешения:

1 955 кг моиомерного винилхлорида, предварительно иагретого до темиературы 50°С нутем пропускания через трубчатый теплообмсииик, в котором конденсируется водяной пар,

20 г активного кислорода, в виде раствора, иолучеипого путем смешеиия 345 кг винилхлорида, 150 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 850 г раствора этилпероксидпкарбоната с титром 2 вес. % активного кислорода.

По окоичании загрузки форнолимеризатор промывают путем дегазации 200 кг вииилхлорида и темнературу реакционной среды устанавливают при , что соответствует отиосительному давлению 11,5 бар в форполимеризатор е.

После форполимеризации при 69°С в течонне 35 мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию люномер - полимер перемещают в полимеризатор, мешалка которого вранд,ается со скоростью 30 об/мин и двойная рубашка которого поддерживается при температуре за счет циркуляции горячей воды, и в полимеризатор одновременно вводят раствор, приготовляемый непрерывно непосредственно перед его введе1П1ем в зону реакции в статическом смесителе, присоедииенно.м к полимеризатору, путем смешения:

2,295 кг мономерного винилхлорида, предварительно нагретого до температуры 60°С путем пропускания через трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяной пар;

80 г активного кислорода, в форме раство17

pa, получ&нного путем смешения 405 кг мономериого винилхларида, 1 500 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфовила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 2500 г раствора этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки, полимеризатор (продувают) промывают путем дегазации 200 ,кг винилхлорида и температуру реакционной среды устанавливают при 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После полимеризации при 54°С в течение 5 час и дегазации винилхлорида, который не прореагировал, получают с выходом 80% порош.кообразный полимер.

По сравнению с примером 7 выигрыш во в:реме«и 40 мин при форполимеризации и 50 мин при полимеризации.

Причины :наличия корок на .стенке форполимеризатора те же, что ,и в примере 8.

Пример 16. Ниже в качестве сравнения дан пример осуществления сополимеризации в массе винилхлорида и изобутилена в две стадии-форполимеризации и конечной полимеризации, осуш,ест1вляемые соответственно в форполимеризаторе и полимеризаторе.

В форполимеризатор, двойная рубашка которого поддерживается при температуре 14°С за счет циркуляции холодной воды и мешал:ка которого вращается со скоростью 400 об/мин, вводят:

2 г активного кислорода, в виде раствора, полученного путем смешения 25 г раствора, в бутилфталате, перекиси ацетилциклогексансульфонила, с концентрацией 2 вес. % активного кислорода, и 75 г раствора, в бутилфталате, этилнероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

135 кг мономерного винилхлорида.

Форполимеризатор промывают путем дегазации 10 кг вийилхлорида. Также вводят 1,875 кг изобутилена.

Циркуляцией горячей вдоы в двойной рубашке форполимеризатора температуру реакционной среды доводят до 69°С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,2 бар. Продолжительность нагрева 45 мин.

После форполимеризации при 69°С в течение 30 мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер перемещают в полимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 .кг винилхлорида, двойная рубашка которого поддерживается при температуре 14°С путем циркуляции холодной воды и мешалка которого вращается со скоростью 30 об/мин и в который загружено:

6 г активного .кислорода в форме раствора, полученного путем смешения 100 г раствора перекиси ацетилцвклогексапсульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 200 г раствора этилпероксидикарбоната

18

с концентрацией 2 вес. % активного кислорбда,

80 кг винилхлорида,

1,2 кг изобутилена.

Цир куляцией горячей воды в двойной рубашке полимеризатора температура реакционной среды доводится до , что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар. Продолжительность нагрева 40 мин.

После 6 час сополимеризации при 55°С и дегазации непрореагпровавшей .мономерпой композиции получают с выходом 77% nopoiHкообразный сополимер винилхлорида и изобутилена, содержащий 99 вес. % винилхлорида и 1 вес. % изобутилена с числом вязкости по AFNOR 99.

Кроме того, констатируют заметное присутствие корок на стенке форнолимеризатора, которые необходимо удалять перед другой операцией форполимеризации.

Пример 17. Пспользует те же форполимеризатор и полимеризатор, что и в примере 16.

В форполимеризатор, предварительно промытый нутем дегазации 10 кг винилхлорида, .мешалка которого вращается со скоростью 400 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживается температура 69°С за счет циркуляции горячей воды, вводят раствор, непрерывно приготовляемый, непо.средственно перед введением в зону реакции, в статическом смесителе, присоединенном к форполи.меризатору, путем смешения:

мономерной композиции, образованной 125 кг винил.члорида и 1,875 кг изобутилена, предварительно нагретой до температуры путем пропускания через трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяной пар,

2 г активного кислорода, в виде раствора, полученного нутем смешения 25 г раствора перекиси ацетилциклогекса нсульфоннла с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки устанавливают температуру реакционной среды нри 69°С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,2 бар.

После форполимеризации при 69°С в течение 30 мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер переносят в полимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 кг винил.хлорида, мешалка которого вращается со скоростью 30 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживается температура 40Х за счет циркуляции горячей воды, за7е.м вводят в полимеризатор, приготовляемый непрерывно, непосредственно перед его введением в зону реакции, в статическом смесителе, пр.исоединенном к полимеризатору, путем смешения:

.мономерной ко.мнозиции, образованной

80 кг винилхлорида и 1,2 кг изобутилена,

предварительно нагретой до температуры

путе.м пропускания через трубчатый теп19

лообменник, в котором конденсируется водяной пар;

6 г активного кислорода, в форме раствора, полученного путем смешения 100 г раствора .перекиси ацетил циклогек1сан1сульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 200 г раствора этилпероксидикарбОНата с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки, температура реакциоиной среды составляет 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризации .при 55°С и дегазации непрореагировавшей композиции получают с выходом 79% порошкообразный сополимер винилхлорида и изобутплена, содержащий 99 вес. % ви:нилхлорида и 1 вес. % изобутилепа с числом ВЯ31КОСТИ по AFNOR 99.

По сравнению с примером 16 выигрыш во времени 45 мин при форполимеризации и 40 мин при полимеризации.

Кроме того, констатируют, что наличие корок на стенке форполимеризатора заметно более незначительное, чем в условиях примера 16, что позволяет реализовать несколько операций форнолимеризации без промежуточной очистки.

При-мер 18. Пиже дан в качестве сравнительного пример осуш,ествления сополимеризации в массе винилхлорида и пропилена в две стадии: фориолимеризации и окончательной полимеризации, реализуемые соответственно в форполи.меризаторе и полимеризаторе. Используют тот же форлолимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 11. В форнолимеризатор, двой-ная рубашка которого поддерживается при температуре за счет цир1куляции холодной воды и .мешалка которого вращается со скоростью 400 об/ми«, вводят:

2,4 г активного кислорода, в виде раствора, полученного путем смешения 30 г раствора в бутилфталате перекиси ацетилциклогексансульфонила, с концентрацией 2 вес. % актиВНОго кислорода и 90 г раствора в бутилфталате, этилперо;ксиди1карбоната, с концентрацией 2 вес. % активного кислорода,

135 г мономерного винилхлорида.

Форполи1меризатор промывают путем дегазации 10 кг винилхлорида. Та,кже вводят 3,125 кг пропилена. Путем циркуляции горячей воды ,в двойной рубашке форполимеризатора температуру реакционной среды доводят до 69С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 12 бар. Продолжительность нагрева 45 мин.

После 30 мин форполимеризации при температуре 69°С, причем степень конверсии блиэка к 12%, комнозицию мономер - полимер перено сят в полимеризатор, предварительно промыты цутем дегазации 20 кг винилхлорида, двойная рубашжа которого поддерживается при температуре за счет циркуляции холодной воды и мешалка которого вращается со скоростью 30 об/мин и в который вводят:

20

3,7 г активного кислорода в виде 185 г раствора перекиси анетилци1клогексансу тьфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода,

6,9 г активного кислорода, в фор.ме 345 г раствора этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорда, 80 кг винилхлорида, 2 кг пронилена.

Циркуляцией горячей воды в двойной рубашке полимеризатора температура реакционной среды доводится до 55°С, что соответствует отпосительпому давлению в полимеризаторе 8,4 бара. Продолжительность нагрева составляет 40 мин. После 6 час сополимеризации при 55°С и дегазации непрореагировавшего мономера получают с выходом 77% пороШ(Кообразный сололимер винилхлорида и пропилена, состоящий из 99 вес. % винилхлорида и 1 вес. % нронилена с числом вязкости по AFNOR 100.

Кроме того, констатируют заметное наличие KOpoiK на стенке форполцмеризатора, которые необ.ходимо удалять перед осуществлонием другой операции форполцмеризации.

Пример 19. Используют тот же форполимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 18.

В форполимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 10 кг винилхлорида, мешалка которого вращается со скоростью 400 об/мин и в двойной рубащке которого поддерживается температура 69°С за счет циркуляции горячей воды, вводят раствор, приготовляемый непрерывно неноюредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к форполимеризатору, путем смешения:

мономерной композиции, образованной

125 кг винилхлорида и 3,125 кг пропилена, предварительно нагретой до температуры 60°С путем пронускания через трубчатый теплообменник, в котором конденсируется водяной пар,

2,5 г активного кислорода в виде раствора, полученного путем смешения 30 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 90 г раствора этилпероксидикарбоната с

концентрацией 2 вес. % активного кислорода. По окончании загрузки температуру реакционной среды устанавливают , что соответствует относительному давлению в форнолимеризаторе 12 бар.

После форполимеризации при 69°С в течение 30 мин, причем степень конверсии близка 12%, композицию мономер - полимер переносят в нолимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 кг винилхлорида, мешалка которого вращается со скоростью 30 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживается температура 40С за счет циркуляции горячей воды, затем в полимеризатор вводят раствор, приготовляемый

непрерывно непосредственно перед его введе21

нием в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к полимеризатору, путем смешения:

мономерной композиции, состоящей из 80 кг винилхлорида я 2 кг пропилена, предварительно нагретой до температуры 65°С путем пропускания через трубчатый теплообменник, в котором кондеисируется водяной пар,

10,6 г активного кислорода, в форме раствора, полученного путем смешения 185 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % а.кти;В«ого кислорода и 345 г раствора этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода. По окончании загрузки, температуру реакционной среды устанавливают при 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,4 бар. После сополимеризации в течение 6 час при 55°С и дегазации непрореагировавшей ,мономерной композиции получают с выходом 77% порошкообразный сополимер винилхлорида и пропилена, состоящий из 99% вес. винилхлорида и 1 вес. % пропилена с число.м вязкости по AFNOR 100.

По .сравнению с примером 18 выигрыш во времени 45 мин нри форполимеризации и 40 мин при полимеризации.

Кроме того, констатируют, что наличие корок на стенке форполнмеризатора заметно более нез(начительное, чем в ус.аовиях примера 18, что позволяет реализовать несколько операций форполимеризации без промежуточной очистки.

Пример 20. Ниже дан в качестве сравнительного пример реализации сополимеризации в маосе ви«илхлорида, винилацетата и про.пилена в две стадии: форполимеризации и окончательной полимеризации, осуществляемые соответспвенно ,в форполимеризаторе и полимеризаторе.

Используют те же форполимеризатор и полимеризатор, что .и в примере 11.

В форполимеризатор, в двойной рубашке которого поддерживается температура 14°С за счет циркуляции холодной воды и мешалка которого врап1ается со -скоростью 400 об/мин, вводят:

0,26 г активного кислорода в виде 13 г раствора Б бутилфталате, перекиси ацетилциклогекса«сульфонила с концентрацией 2 вес. % активного .кислорода,

0,78 г активного кислорода, в форме 39 г раствора в бутилфталате этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода,

135 кг моиомерного винилхлорида.

Форполимеризатор промывают путем дегазации 10 кг винилхлорида. Также вводят 5 .кг винилацетата.

Путем циркуляции горячей воды в двойной рубаш1ке форполимер.изатора температура реакционной среды дово.дится до 69°С, что соответствует относительному давлению

22

форполимерпзаторе 11,3 бар. Продолжи-, ельность нагрева составляет 45 .мин.

После форполимеризации при 69°С в теение 40 мин, причем степень конверсии близа к 12%, композицию мономер - полимер ереносят в полимеризатор, предварительно ромытый путем дегазации 20 кг винилхлоида, двойная рубашка которого имеет темературу 14°С за счет циркуляции холодной оды и мешалка которого вращается со скоростью 30 об/мин и в который введено:

4 г активного кислорода в форме 200 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с коицентрацпей 2 вес. % а:ктивного кислорода,

8,5 г активного кислорода в форме 425 г раствора этилпероксидикарбоната с конценграцией 2 вес. % активного кислорода,

80 кг винилхлорида, 3 кг винилацетата,

6 кг пропилена.

Путем циркуляции горячей воды в двойной рубашке полимеризатора температуру реакционной среды доводят до , что соответствует относительному давлению ,в полимеризаторе 8,4 бар. Продолжительность нагрева составляет 40 мин.

После сополИМеризации при 55С в течение 6,25 час и дегазации непрореагировавшей мономерной композиции нолучают с выходом 81% порошкообразный сополимер в.инилхлорида, винилацетата и пропилена следуюп1,его весового состава, %:

винилхлорид 97

винилацетат 2

пропиленI

и числом вязкости по AFNOR 94.

Крол1е того, констатируют заметное наличие корок на стенке форполимеризатора, которые необходимо удалять перед осуществление.м другой операции форполимеризации. Пример 21. Используют те же форполимеризатор и полимеризатор, что и в примере 20.

В форполимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 10 кг випилхлорида, мешалка которого вращается со скоростью 400 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживается температура 69°С за счет

циркуляции горячей воды , вводят раствор, получаемый непрерывно непосредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к форполимеризатору, путем смешения:

мономерной композиции, состоящей из 125 кг в.пнилхлорида и 5 кг винилацетата, предварительно нагретой до температуры 70°С путем пропускания через трубчатый теплообменник, в котором конде.нсируется водяной нар,

1,04 г активного кислорода в виде раствора, полученного путем смешения 13 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % активНого кпслорода и 39 г раствора этилпероксидикарбоната С KOHucHTpam-ieii 2 вес. % активного кислорода. По окончании загрузки температура реакционной среды составляет 69°С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,3 бар. После форнолимеризации при в течение 40 .мин, причем степень ко-иверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер переносят в полимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 кг вйнилхлорида, мешал;ка которого вращается со скоростью 30 об/мин и двойная рубашка .которого поддерживается при температуре 55°С за счет циркуляции горячей воды, затем вводят в полимеризатор раствор, приготовляемый непрерывно .непосредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к полимеризатору, путем смешения: мономерной КОМПОЗИЦИИ, состоящей из 80 кг винилхлорида, 3 кг винилацетата и 6 кг пропилена, предварительно нагретого до температуры 55°С, 12,5 г а.ктивного кислорода в виде раствора, полученного путем смешения 200 г раствора перекиси ацетилц.иклогексан€ульфо«ила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 425 г раствора этплпероксидвкарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода. По о.коцчании загрузки температура реакционной смеси соста.вляет 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,4 бар. После сополимеризации при 55°С в течение 6,25 час и дегазации пепрореагировавшей мономерной композиции, получают, с выходом 81%, порошкообразный сополимер винилхлорида, винилацетата и иропилена следующего весового состава, %: винилхлорид 97 винилацетат 2 про-пилен1 И число.м вязкости ио AFNOR 94. По сравнению с примером 20 выигрыш во времени в 45 мин при форполимеризации и 40 мин пр.и полимеризации. Кроме того, наличие корок на стенке фориолимеризатора заметно .менее значительно, чем в условиях примера 20, что позволяет реализовать несколько форполимеризации без промежуточной очистки. Таким образо.м, способ ио изобретению позволяет ускорить процесс полимеризации. При этом уменьшается отложение полимера на реактора. Формула изобретения Способ получения поливинилхлорида или сОИОлиморов винилхлорида путем иоллмеризации в массе винилхлорида или смеси вииилхлорида с виниловыми и/или диеновыми моно.мерами в присутствии инициаторов при нагревании, отличающийся, тем, что, с целью ускорения процесса иолимеризации п уменьшения отложения полимера на стенках peaiKTOpa, в предварительно нагретый до температуры полимеризации реактор вводят непосредственно получаемую перед ее введеиием смесь по меньшей мере 50% мономера или сомономеров от общего веса мономера или сомономеров с те.мпературой, равно темнературе полимеризации + 20°С, и раствора ио меньшей мере части одного или нескольких инициаторов полимеризацпл в среде органического растворителя. Источники пифор.мации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании № 1101828, кл. С ЗР, 1968. 2. Патент Франции N° 2133113, кл С 08f 3/00, 1972.