СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F214/06 C08F210/00 

Известен сиособ иолучеиня сонолимеров иутем суснензионной соиолимеризацин винилхлорида с олефинами, содержащими 2- 4 атома углерода.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что винилхлорид в количестве 30- 60% от общего количества винилхлорида подвергают полимеризации в массе при интенсивном турбулентном перемешивании до степени конверсии 7-15%, предпочтительно, 8-12%, полученный форполимер добавляют к смеси одного олефина с оставшимся количеством вннилхлорида и осуществляют сополимеризацию нри медленном перемешивании.

Предлагаемый способ позволяет получать сополимеры с хорошими физико-механическими свойствами с повышенной пористостью.

Согласно предлагаемому способу, в качестве олефинов применяют пропилен, этилен, изобутилен, бутилен-1, бутилен-2 в форме цис- и транс-, взятые отдельно или в смеси друг с другом.

Количество олефина или смеси олефинов составляет 0,1-35% от веса мономеров.

Изменяя условия сополимеризации на второй стадии процесса, а именно природу олефина, нроцентноес одержание его, температуру сополимеризации, можно регулировать числа вязкости образующихся сополимеров.

иой и той температуре, на осиове смесей сомономеров, которые имеют одно и то же процентное содержание углеводородов олефинового ряда с относительно небольшими молекулярны.ми весами (смсеь на основе хлористого винила и изобутена и другая смесь - на основе хлористого винила и пропилена) имеют различные числа вязкости). Согласно методике Afnor n°NFT 51013, при 50°С и

15%-ном содержании олефинового ряда число вязкости изобутена 26 и пропилена 54.

То же самое получают, когда для того же углеводорода олефинового ряда с относительно небольшим молекулярным весом меняют

температуру сополимеризации или процентное содержание этого углеводорода олефинового ряда, т. е. получают у сополимера разные числа вязкости. Таблица 1

25

При осуществлении процесса полимеризации первую стадию гомофорполимеризации выгодно проводить при температуре порядка 55-60°С, вторая стадия сополимеризации может быть осуществлена в большем интервале температур, включающем в основном область между - 40 и 80°С.

Пример 1. В вертикальный аппарат для форполимеризации емкостью 200 л вводят 140 кг хлористого винила, который дегазируют в количестве 14 кг для промывки аппарата для форполимеризации, йатем вводят некоторое количество перекиси этилгексилдикарбоната, содержащей 0,625 г активного кислорода.

Для гомогенизации среды для форполимеризации применяют мешалку в виде турбины, известную в промышленности под названием турбинной мешалки типа «Тайфун, которая дает 720 об/мин, и быстро создают в реакционной среде соответствующую температуру при относительном внутреннем давлении 11,5 бар, которое поддерживают в течение 1 час.

Затем полученный гомополимеризат переносят в автоклав емкостью 500 л, укрепленный в горизонтнальном положении, снабженный мешалкой типа «Ribbon Blender. В этом автоклаве уже находится после операции промывки смесь сомономеров, состоящая из 75 кг хлористого винила и 10,5 кг пропилена. К этой смеси добавляют катнлитическую систему, которая представляет собой некоторое количество перекиси октилдикарбоната в растворе метилфталата, содержащей 1,05 г активного кислорода, и 210 г перекиси лаурила.

Быстро нагревают смесь при перемещивании реакционной среды со скоростью 30 об/мин при относительном внутреннем давлении 11,5 бар.

Это давление поддерживают в течение 12 час 30 мин. Затем сдувают непрореагировавшую мономерную смесь. В конце процесса получают 158 кг сополимера хлористого винила с пропиленом, обладающего следующими свойствами:

Отверстие сита, мк 630 500 400 345 250 100 160 100

Гранулометрический

87 86 84 84 82 81 65 2

состав.

Число вязкости Afnor согласно методике n°NFT 51013 равна 69. Текучесть при нагреве: 185°С для 20 г/10 мин.

Температуру текучести определяют как температуру, необходимую для достижения производительности 20 г/10 мин в аппарате, известном в промышленности под названием Grader. Этот аппарат представляет собой цилиндр с внутренним диаметром 10,45 мм, в котором может перемещаться поршень диаметром 10,4 мм. В качестве поршневой смазки используют нагретую смолу, проходящую через фильеру диаметром 2,1 мм под давлением 52 кг/см.

Сополимер содержит 2,5% пропилена.

Пример 2. Ниже приведены несколько опытов по сополимеризации смесей на основе хлористого винила и пропилена, осуществленные по предложенному способу.

Меняют процентное содержание олефина, используемого в процессе сополимеризации, при постоянной температуре. Полученные результаты представлены в табл. 2.

Таблица 2

Пример 3. Проведен ряд опытов по сополимеризации, согласно изобретению, с различными углеводородами олефинового ряда с относительно низкими молекулярными весами, при постоянной температуре Полимеризации.

Результаты приведены в табл. 3.

Предмет изобретения

туроулентном перемещпвании до достижения степени конверсии, равной 7-15%, предпочтительно 8-12%, полученный фориолимер добавляют к смеси, по меньщей мере, одного

олеф1 на с оставшимся количеством винилхлорида и осуществляют процесс сополимернзацип при медлещшм перемешивании.

общего веса мономеров.