Резиновая смесь на основе галоидированного бутилкаучука Советский патент 1977 года по МПК C08L15/02 C08K5/17 C08K5/34 

(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ГАЛОИДИРОВАННОГО БУТИЛКАУЧУКА

пиперидин, N - метилпниеразин, N,N- диметилП1шера:1кн и трюгиленднамин или их смеси.

Галоидированный бутилкаучук содержит 0,5-15 вес.% галоида.

Ввзиновые смеси вулканизуют при 50-200°С, при этом вулкаш1заты проявляют термопластачные свойства при 100-200° С.

Пример 1. Смесь на осноте бромбугилового каучука смеишвают i, N.i. тетраметнлгекса мегшкодншвгаом (МГДА) или его смесью с диметиядадещшамшюм и подвергают термоо аСЬтке для взаямоценствия каучука с указанными третич}1ЫМ11 аминзми. Получекные материалы испы тывают на арочность и на способность к повторной перертботке.

Бролйутиловый каучук, содержащий 1,9 вес.% брома, 0,1 вес.% антиокислителя, перемешивают на подогреваемом смесителе при 45 С, затем постепенно добавляют кремнеземный наполнитель. Далее мельницу охлаждакх и к охлажденной смеси на мелыоще добавляют требуемое количество выбранного амина turn смеси амннов. Затем смесь формуют в лист.

Далее смесь нагревают в форме при 175°С в течение 5 мин, давая амину пошгастью прореапфовать с резиной. После охлаждения прюодят испытаг ние вулканизата для овределешга исходных физико-механических св(йств. Другие образцы подвергают горяэдму размолу ири температуре около 175° С, ври этом происходит разрушение вулканизап (п Я1ер«чаых связей). Образец регенер1фованной смеси в воде яистл W3tesia ss а форму под давление я оря 175°С в тече1ше 5 мин прессуют и «оределяюг его 4и эико-механическ1ю свежства.

Состав смесей и результаты испытаний вулканизатрв 1фиведены в табл I.

Из данных табл. 1 вщщо, что предлагаемые составы имеют хорошие прочностные свойства и могут повторно формоваться, сохраняя удовлетворительные прочя х:тные свойства.

П р и м в р 2. В данном примфе с МГДА

peaitrpyet хлорбутнловый каучук, содержащий 1,1 вес.% хлора. (Ъгпользуют кремнеземный наполнитепь. Полученный Аатернал после прогрева испытывают и перфабатывают (регенерируют), как оаясано в примере 1. Результаты пргаеде в ta&i. 2. Из смесей повторнш перф&& тки получают по существу аналогичные по свсхЗствам материалы.

П р и м е р 3. Бромбупшовьш каучук из примера 1 смешивают с натриевым кремнеалюминатом {58,25 вес.ч. на ЮОаас.ч. каучука), 1 вес.ч, антиокислителя а разшпньши количествами диметилдоАецилвмивл. IkiKuair T ту же методику, что к в арюлере I. Смеси нагревают при в течение 5 мин. (asiQd вулкага1зата (резины) повторно обрабатывают в смесителе при 175 С с получеш1ем листа, который снова шгревают в форме при 175° С 8 твче1ре 5 ммн. Физико-меха1шческие свонс-геа вулканнзатш приведены в табл. 3.

Из этих результате ясно, чю вначале поперешосаязашолй вулкаш1зат, содержшций 0 г диметипдодещшшшиа ва 100 г фомбутила (т.е. 0,1 моль галаша на 1 моль брома в омбути1ЮВОМ каучуке), ммеет весьма низкие про«шостш 1е свойства.

Пример 4. В этом примере омбутшювый каучук OMMiBisajm с ратаячными бельке: надолш тепями, реапфуЕодюш с диметилдодещшамшкш, а аолуче1шые ооп жчаосвяжшные вулка1шзаты подвергают нспытанию. Исполь ют методику, шн шнную в арюлфс }. Ъроы оугкаова& каучук сойфжит 2,1 вес.% брома.

Рез 1ьтаты npistmeaa я табя. 4. Кроме того, все о аботаш1ые в. горячем состояшш офаз1и 1 способны к псжторной nepq)a6oTKe.

П р и м е р 5. ЮОвесч. омбутняового каучука из примфа 1 « «ешивахгг, используя методику примера 1, с 58,25 вес.ч. вшолнителя, 1 вес.ч. антиокислителя и 5 вес.ч. дшметищодецшшушо. Смесь разделяют на части и каждую часть вь1деряся ваюг в форме при , при или ири 125С в течение периодов времени, указанных в табл. 5. После охлаждения до комнатной температуры определяют прочностные свойства вулкайнзатов (см. табл. 5), откуда следует, что щтеречжх связьшание аминов фомбутнлового каучука прсмсходит уже при 7 5° С.

Состав смеси, вес.ч..

бромбугидовый каучук кремнезешый наполнитель

МГДА;

диметилдодециламин

. Исходные физические свойства вулканизатсж

Проздюсть на разрьш при;

растяжении, кг/см 77 94 70

Относительное удлинение, %

Модуль при 300%-ном

удлинении, кг/см

.Физические свойства вулканизатов после повторной горячей пд)еработки

Проадость на разрьш при.

растяжении, 38 54 45

Относительное удлинение, %440 600 700 830

Модуль при 300%-ном

удлинении, кг/см 43 15 19 II Состав резиновых смесей и свойства вулканизатов

200 200

200 55,5 55

116,6

53,5 53.5 3 3

3 3,8 560 730 760

40 31 25

Табл ица 2

кремнеземньш наполнитель

МГДА диметилдодециламин

Исходные физические свойства вулканизатов

Прочность на разрью при растяжении, кг/см

111 27,7527,7527,7527,75

26,7526,7526,7526,75

3 - 1,52,253,0

1,9-38

32

40

56 33

Относительное удли нение, %

Модуль при 300%-ном удлинении, кг/см

Физические свойства вулканизатов после повторной горячей переработки

Прочность на разрыв при растя- -ении, кг/см Огаосительное удлиHemie, %

Модуль при 300%-ном удлинении, кг/см Влияние третичного амина на свшства вулканизатов

Количество даметилдодециламш{а,вес.ч.

Прочность на ра:9ьш при растяжении, кг/см :

исходный повторнопереработанный

Относительное удлинение, %:

исходный повторнопереработанный

Модуль при 100%-ном удлинении, кг/см :

исходный повторнопереработанный

Модуль при 300%-ном удлинении, кг/см:

исходный повторнопереработанный

Смесь

470 i020 1060 5070 1190 44 111288

54 33 33 44 46

430 710 790 1010 880

36 16 12 12 18

Таблица 3

0,5 2 3,75 5,0 7.5 10,0

24 57 71 73 64 90 39 35 37 38 32 31

990 870 840 800 710 840 920 880 700 650 510 77898897 10 8 8 ,8

8 14 17 22 20 27, 16 15 22 21 22 22 9 ;10 Влияние кремтземнрго наполнителя на свойсгаа вушсанизатов

Состав смесей, вес.ч.; бромбугиловый каучук кремнеземный наполнительводный кремнийалюм натнатрия . кремнезем углекислый кальций силикат магния ди метилдодециламин

Про1шость на разрьш при растяжении,

кг/см

Относительное удлинение, % Модуль при 300 %-ном удлинении, кг/см

Прочность на разрьш при растяжении, кг/см Относительное удлинение, %

Модуль при 300%-н(1 удлинении, кг/см

Таблица4

200 200 200 200 200 200 200 200

61

111 111 111 - -. -

- , ;..;- 116,5/ - ; , - /.- . }07 --- - - - . - , 147 , . - /; - .:...-133-3.83,83,8 3,8 3.8 33 3,8 3,8

Исходные физические свойства вулканизатов

70 69 61 82 77 69 52 51

800 800 550 880 1060 1240 1000 1100

45 24 46 59 49 74 25 31

580 1.100 600 600 1050 1200 1100 1200

10

6 22 27 Физические свойства вулканиэатов после повторной горячей 23 16 27 20 13 6 13 13 переработки

Влияние на свойства вулканизатов температуры и времени пфеработки смеси