Способ получения 3-фенил- 3-бутенолидов Советский патент 1977 года по МПК C07D307/58 

Изобретение относится -к усоБершенствоваННому способу получения 3-фенил-Д -бутенолидов общей фор.мулы:

В

С-С u/l- V

ОН

200° С. Затем реакционную -смесь подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстрЯкт .высушивают сульфатом магния. После удален-ия растворителя остато,к закристаллизовывается. Получают 16,1 г (79,7% от теО|ретического) 3-фенил-4,5,5-трИ|Метил-А -буте:Нол;Ида с т. пл. 101,5-102,5° С (из спирта). Найдено, %: С 77,15; Н 6,85.

Ci3Hi4O2.

Вычислено, %: С 77,22; Н 6,93.

б) В присутствии 1поташа и 0,1 мл воды. Аналог.ич1но предыдущему смесь 13,8 г поташа, liO,2 г диметилацетил.карбинола, 17,4 мл этилового эфи1ра фенилуксусной кислоты и 0,1 М.Л воды нагревают при 200° С 10 ч. После соот1зетствуюш,ей обработки получают 14 г (69,5% от теоретического) З-фенил-4,5,5Т|ри,метил-|Д -бутенолида. Следовательно, в качастве катализатора можно применять и технический поташ.

Пример 2. ПОоПучение З-фенил-4,5дямет.ил-Д -1бутвнолида.

Смбсь 6,9 г безводного поташа, 6,2 г метилэтилацетилкарбинола и 7,9 мл этилового эфира фенилуК|СуснОЙ кислоты -при иеремешиваиии «агревают на .масляной бане 10 ч при 200° С. Затем реакционную смесь под кисляют разбавленной (1:1) соляной .кислотой, экстрагир|уют эфиром, эфирный экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток 31акристаллизоеывается. Получают 6,8 г (61,1% от теоретического) 3 - фенил-4,5-диметил-5-эт1ил-А -бутенол1Ида с т. пл. 67-68° С (из спирта).

Найдено, %: С 77,55; Н 7,25.

Ci2lHi2O2

Вычислено, %: С 77,77; Н 7,40.

П р и ,м е р 3. Получение 3 - фенял-4,5дипропил-Д -бутенолида.

а)В присутствия безводного поташа. Смесь 6,9 3 безводного поташа, 7,2 г бутироина .и 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты при перемешивании нагревают на масляной бане 8-10 ч при 200° С. Затем реа|Кц.ион«ую смесь подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой, экстрагируют бензолом, экстракт высушивают сульфатом -магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают 9,9 г (81,9% от теоретического) З-фенил-4,5дяпролил-А -бутенолида с т. кип. 177-179° С (1,5 глм рт. ст.); п о° 1,5050.

-Найдено, %: С 78,85; Н 8,09.

С1бН2оО2.

|Вычислвно, %: С 78,68; Н 8,19.

б)В присутствии -пота-ша и 0,1 мл воды. .Аналогично предыдуш,ему смесь 6,9 г поташа, 7,2 г бутироина, 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,1 мл ,воды нагревают при 200° С 10 ч. После соответствующей обработки получают 8,4 г (68,8% от теоретического) 3-фенил-4,5-дипропил-А -бутенолида с т. кип. 177-179° С (1,5 мм -рт. ст.),

Яп° 1,5050.

Пример 4. Получение З-фенил-4,5дибутил-А -бутенолида.

а) В присутствии безводного . поташа. Смесь 6,9 г безводного поташа, 8,6 г валероина и 7,9 М.Л этилового эфира фенилуксусной кислоты .при neip-бмешивани.и нагревают на масляной бане -10 ч при 200° С. Затем реакционную смесь подкисляют разбавлвниой (1:1) соляной-кислотой, экстрагируют бензолом, экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления раств-орителя остаток перегоняют в вакууме и получают 11,2 г (82,3% от теаретмчеакого) 3-фен.ил-4,5-диамил-А -бутйнолида с т. кип. С

(1,5 мм рт. ст.); По 1,5095. Найдено, %: С 79,65; Н 9,05.

Ci8H24O2.

Вычислено, %: С 70,42; Н 8,82.

б) iB присутствии поташа и 0,1 мл воды. Аналогично предыдущему смесь 6,9 г поташа, 8,-6 г вале-роина, 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,1 мл воды Haippeвают ,на -масляной бане при 200° С 10 ч. После СОО ТВ1етствующей -обработки получают 10 г (73,5% от теоретического) З-фенил-4,50 дибутил-А -бутенолида с т. кип. 192-194° С (1,5 мм рт. ст.); п D 1,5095.

Преимуществами предлагаемого -способа являются повышение выхода целевого продукта и возможность получения неизвестных ранее 4,5-диалкилзамещенных А -бутенолидов.

Формула изобретения

Способ получения З-фенил-А -бутенолидов

общей формулы

С«н,

К

ЖоАд

л

где R и R - метил, пропил или бутил,

R - атом водорода, метил или этил, взаимодействием этилового эфира фен.илуксусной кислоты -с сб-кетоспиртом в присутСТВ.ИИ основного конденсируюш,его агента при на-гревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения ассортимента, в качестве ос-кетоспирта используют соединение |фар-мулы

te

о

с-С

Ri/

он

где R, R. R имеют указанные значения, в -качестве основного конденсирующего агента используют поташ и на лревапие про35 водят -при 200 ±5° С. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Аветисян А. А., Мангасарян Ц. А., Мацоян С. Г., Дангян М. Т., Татевосян Г. Е. Синтез замещенных 3-фенил-2-бутен-4-ол.идов, ЖОрХ, 1972, 8(4), 976.