Способ получения карборансодержащих полимочевин Советский патент 1977 года по МПК C08G18/32 C08G18/38 

CS4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ .ПОЛИМОЧЕВИН полимера и улучшение его эксплуатационных СВСЙС5ТВ, Поставленная цепь достигается тем, что в качестве карборансодержащего соединения используют р.ля синтеза полимочевин 1,2бис-(( аминс о- арборанил) этан и проводит реакцию в растворе тетрагидро рана при 18-а5 С. Образующиеся nonHMtweBKHbi представдают собой светлые порошкообразные вещества, прекрасно растворимые не только в амйдных растворителях, во и в ацетоне, хяиртах, насыщенных углеводородах и т.д. По данным рентгеаоструктурного анализа они аморфную структуру. Кроме того, они обладают хорошей адгезией к металлам. . Испсшьзшанйе -диамино -о арборана-: щэидает попимочевинам, попученнь№л на их оси ве, 6вяьщук химичвскуюус1 ойчив1х:ть благод ря тому, что наабопее уязвимые места карбо« раноб-атомы бора, связанные одновременно с двумя атомами карборанового ядра в слу чае Х З-био амиио-{ карборанйл) этаВа ващишены аминогруш1ами. В 01 личие от известаых 1Сарборансодер жащих пол1шочевин, которые не размягчаются, пагишочевтаы, па учедные по нр@д- лагаемому. Способу, плавятся врн i0S-2-OO Это обстоя1ельств& расширяет вазможносугв .переработки ПОЛЕМочв&иа и делает йх бояее технологичными. ;.. Кроме перечиеяеййЬзх преимуществ коламрчевнн, полу-ченкых о нредлагавмому сво собу, они имеют песзсйл&ко большие твмпе . ратуры начала раапожекий {v24O-2SO°C по сравнений с извест шй При этом коксовые остатки яшшмеров на BD3A5T Le при остаются очень высшими (90.92%). П р н м е р 1. К раствору 0,5 г 1,2-бис(1 -амино-о-карборанйл) этана в 4 мл сухого тетрагидрофураяа при перемешивайии в токе аргона при комнатной темпера.туре добавляют 0,25 г голуипен-2,4-дйизоцйаната. Реакционную массу перемешиваю прй той же температуре 3 час, после чего выливают в воду. Полимер высаживается в виде тонкой пленки. Ее промывают эфиром и сушат при мм рт. ст. Выход полимдра 0,55 г .{73% от теоретического), tj 0,25 дл/г (0,59&-ный раствор в диМетил})ор 1амиде), т, пл. С (по термомеханической кривой), темперагтура 5%-ной потери В весе на воздухе 240 С по данным динамического термогравиметрического анализа, скорость подъема температуры 4,5°С/мин), величина коксового остатка при 800°С 92%. Найдено, %: С 34,07; Н 6,74; В 41,07; Л 10,35. С« НзйВго чОа ВычиспеноД: С 34,72; Н 6,62; В 41,70j N10,80. П р и м е р 2. К раствору 0,5 п 1,2б{(с( -амино-ю-карборанил) этана в 4я мл сухого тетрагндрофурайа при перемешива НИИ в тске аргона при комнатнсй температуре добавляют 0,36 г 4,4-(дифенидметан) дйизоцйавата. Дальнейшую обработ ку проводят, как в примере 1. Выход полимера 0,81 г (9S% от теоретн4ecKoro),t} 0,35 дл/г (0,5%-ный рэст,вор в диметилформамиде), т. пл.«20О Су температура 5%-ной потери в весе« 25О С величина ксжсового остатка при 80О С 91%. Найдено, %: С 41,13; Н 6,75; В 37,03: И 9,18. Са, :НзвМ«,В2« Оа вычйсяено,%: С 42,40; Н 6,44; В 36,37: N9,42. Формула изобретения Способ получения карборансодержаших голкмочевнв путем взаимодействия карбс ан- содержащего соединения с ароматическим риизоцианатсж в среде растворителя, о т я и ч а ю щ и и тем, что, с целью увеличевия химический,и 1«рмичёской устойчивости пошмера и у ЧшфйШ ejO эксплуа тационаь1х свойств, в Ka4iS0tB.ie карборансодержащего соединен1яя йспсщьзу бт 1,2-бис4 ( / -амино-«-«арбаранил) этан, а в качеств ве растворителя тетрагидрофуран и прогцесс ведут гфк 1S-25 С. Источники информации, принятые во внимание йри экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР Нь;345176, кл. С 08 О18/32, 1958, 2.Авторское свидетельство СССР -№ 3508О4, кл. С О8 G 18/32, 1970. 3..Авторское свидетельство СССР Nb 413820, кл. С 08 Or 22/02, 1970.