Способ получения @ -алкил- @ -триалкил-силилцианамидов Советский патент 1984 года по МПК C07F7/10 

(Л

CZ

1. Способ получения Н-алкил^Ы- "триалкклснлилцианамидов общей формулы• ,R-N-SiRs fCNгде R - низший алкил, низший алке-•;,. нил;R - низший алкил, заключающийся в том, что N-алкил- дисилазан подвергают взаимодействию с хлорциаиом в среде апротонного . органического растворителя при кипении реакционной смеси.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что N-алкилДисилазан и хлорциан берут в мольном соотношении от 1:1 до 1:1,1 соответственно.

СП -vi

О

ю

а

Изобретение, относится к области кремнийорганических соединений и касается нового способа получения не известного ранее класса высокореакционных кремнийорганических соединений : Н-алкил-Н-триалкилсилилцианамидов общей формулы

R-lir-SiR3 I

CN

где R - низший алкил, низший алке. нил;

R - низший алкил,

которые могут найти применение в качестве исходньк веществ в синтезе новых органических и кремнийорганических производных цианамида, для получения полимерных материалов (пленок, волокон), устойчивых к действию высоких температур, агрессивных жидкостей и радиационного облучения.

Известно получение органических цианамидов расщеплением третичных аминов при нагревании с бромцианом, приводящее к образованию диалкилцианамидов и бромистых алкилов.

Известна реакция взаимодействия вторичных и третичных силиламинов с хлорцианом. В этом случае реакция приводит к получению.кремнийорганическик карбодиимндов, а не кремнийорганических цианамидов.

Известен способ получения карбофункциональных кремкийорганических 1№1анамидов, в которых силильная и цианамидная группы соединены углеводородным мостиком, путем взаимодействия N-силилзамещенных карбаминосиланов с хлорцианом при нагревании. При этом происходит полное расщепление Si-N связей, образуются С-силилзамещенные соединения, реакционная способность которых ограничена устойчивостью Si - С связей.

Целью изобретения является получение нового класса силилцианамидов обладающих повьппенной реакционной способностью и не содержащих Si-C связей.

Для этого N-алкилдисштазаны подвергают взаимодействию с хлорцианом в среде апротонного органического растворителя при кипении реакционно смеси. Реагенты предпочтительно брать в мольном соотношении от 1:1

до 1:1,1. При этом происходит частичное расщепление Si-N связей в и сходном N-алкилдисилазане.

Пример 1. Получение Ы-(триметилсилил)-N-метилцианамида формулы

CN СН,

«JHjljSiN

в трехгорлую колбу, снабженную термометром,барботером и обратным холодильником,охлаждаемым ацетоном и углекислотой, помещают раствор 49 г (0,28 моль) N-метилгексаметилдисилазана в 30 мл хлороформа и при 25-35 С пропускают 20 г (0,32 моль) газообразного хлорциана. По окончании смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч, фильтруют от небольшого количества образовавшегося осадка и затем перегоняют при атмосферном давлении. Получают 30,3 г (выход 84,5%) продукта в виде бесцветной жидкости, т.кип. 1234/760 мм рт.ст.; п20 1,4358.

По данным газожидкостной хроматографии вещество не содержит заметных количеств примесей других соединений.

Найдено, %: С 46,65; Н 9,72.

,

Вычислено, %: С 46,82; Н 9,43.

ИК-спектр (для вещества в тонкой пленке) VCH 2190 см .

ЯМР-спектр (для вещества без растворителя, внутренний эталон - бензол); Сэ -(СНз)з 0,12м.д.; :ё-СНз 2,77 м.д.

П мер 2. Получение N-(TPHметилсилил)- -аллилцианамида формулы

CN

/

MejSiN

в прибор, описанными в примере 1, помещают раствор 20,16 г (О,1 моль) N-аллилгексаметилдисилазана в 30 мл абсолютного эфира и при 25-35 ° С пропускают 6,2 г (0,1 моль) газообразного хлорциана. По окончании смесь кипятят 30 мин, фильтруют от небольшого количества образовавшегося осадка и фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 16,2 г (выход 75,8%) продукта в виде жидкости 3 слегка желтоватого цвета, т.кип. 63° С/17 мм РТ.СТ.; nl 1,4519. Найдено, %: С 54,00; Н 9,07. Si 17,86. . Вычислено, %: С 54,49; Н 9,15; Si 18,21. 570267 4 ИК-спектр (для вещества в тонкой пленке): 2180 сог . ЯМР-спектр (для вещества без растворителя, внутренний эталон-бен5 зол):6-(( 0.18МД -СН, 3,66 м.д.;д,.„ 5,13 м.д.;-А(.н,,5,83 м.д.