Способ получения третичных алициклическских спиртов Советский патент 1977 года по МПК C07C35/02 C07C35/08 C07C29/00 

1

Изобретение относится к области получения кислородсодержащих соединений, в частности к усовершенствованному способу получения алициклических спиртов, которые являются промежуточными продуктами в производстве сложноэфирных смазочных материалов.

Известен способ получения метилциклогексанолов путем жидкофазного окисления метилциклогексана кислородсодержащим газом (1,8% кислорода в азотно-воздущной смесп) при 180°С, давлении 8,5 атм и расходе кислородсодержащего газа 2500 л/час на 1 кг загруженного углеводорода. При этом, кроме 1метилдиклогексапола, образуется 37,7% изомерных продуктов 1.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения алнциклических спиртов окислением соответствующих зглеводородов озоно-воздущной смесью при содержании озона 0,5-10%, при температуре 70-140°С, при атмосферном или повышенном давлении 2.

Однако такой способ не позволяет получать с высокой селективностью третичные алициклические спирты - селективность по ним не превыщает 72%.

С целью ловыщения селективности процесса последний предложено вести процесс при температуре 40-60°С. Окислепию подвергают алкилциклоалканы

озоно-воздущной смесью при содержании озона 0,02-10 об. %, лучще 2- 4 об. %, при атмосферном давлении.

Пример 1. 100 МЛ метилциклогексана (0,78 МОЛЬ) ОКИСЛЯЮТ озонированным кислородом воздуха (содержание озона - 4 об. %) в стеклянной колонке барботажного типа емкостью 250 см снабженной обратным холодильником и приспособлением для отбора проб, в течение 1 ч при температуре 40°С.

Расход озоно-воздущной смеси 5 л/мнн на. 1 кг загрузкп.

Полученный оксидат обрабатывают при 40°С 50 МЛ 30%-пого раствора гидроокиси натрия в течение 30 мин, органический слой

отделяют от водного, промывают 100 мл воды и встряхивают с 30 мл насыщенного водного раствора метабисульфита калия. После разделения слоев органический слой промывают 20 МЛ воды, сущат над безводным сульфатом

натрия, отгоняют неокисленный метилциклогексан. Отбирают следующие фракции;

непрореагировавщий метилдиклогексан; т. кип. 40°С (30 мм рт. ст.);

концентрат целевого продукта - 6,7 мл 1метилциклогексапола (содержание основного вещества 99%); выход 85,5% на превращенный метилциклогексан; конверсия 8%.

Пример 2. 100 мл метилциклогексана (0,78 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 4 об. %) в течение 0,75 ч при 40°С. Получают 0,0370 моль Ьметилциклогексанола (содержание основного продукта 99%). Выход 96% на превращенный метилциклогексан; конверсия углеводорода 5%.

Пример 3. В отличие от примера 2 исходную смесь окисляют при концентрации озона 3 об. %. Получают 0,0290 моль 1-Метилциклогексанола (степень чистоты 99%). Выход 94% на превращенный метилциклогексан; конверсия 4%.

Пример 4. 100 мл этилциклопентана окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 4 об. %) в течение 2,5 ч при 60°С. Получают 0,085 моль 1-этилциклопентанола (чистота целевого продукта 95%). Выход 82,5% на превращенный этилциклопентан; конверсия углеводорода 12,3%.

Пример 5 (сравнительный).

100 мл метилциклогексана (0,78 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 1,6 об. %) в течение 3 ч при 78°С. Получают 0,071 моль 1-метилциклогексанола (содержание целевого продукта 98,5%). Выход 71,5% на превращенный метилциклогексан. Конверсия углеводорода 12,5%.

Пример 6. 100мл метилциклопентана (0,82 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 3 об. %) в течение 4,5 ч при 40°С. Получают 0,113 моль

1-этилциклопентанола (чистота 95,5%). Выт ход 86,3% на превращенный этилциклопентан; конверсия углеводорода 15,3%.

Пример 7. 100 мл пропилциклогептана (0,7 моль) окисляют в течение 4 ч при 60°С (содержание 4 об. %). Получают 0,079 моль 1-пропилциклогептанола (чистота 98%); выход 87,0% на превращенный пропилциклогептан; конверсия 12,7%.

Пример 8. 100 мл этилциклогексана (0,76 моль) окисляют в течение 2 ч при 40°С, (содержание озона 3,5 об. %). Получают 0,0835 моль 1-этилциклогексанола (чистота 98,7%); выход 84,5%; конверсия 12,8%.

Пример 9. В отличие от примера 7 окисление проводят при 40°С в течение 1 ч (содержание озона 4 об. %). Получают 0,031 моль 1-пропилциклогептанола (чистота 98,5%); выход 90,5%; конверсия 4,8%.

Формула изобретения

Способ получения третичных алициклических спиртов жидкофазным окислением соответствующих углеводородов озоно-воздушной смесью при повышенной температуре, о тличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут при температуре 40-60°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Камзолкин В. В., Башкиров А. Н. Окисление метилциклогексана кислородсодержащим газом, «Нефтехимия, 1968, № 5, с. 718.

2.Патент Великобритании № 1115921, кл. С 07с 27/12, 1965.