Способ получения циклогексанона Советский патент 1979 года по МПК C07C49/30 C07C45/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА

Предлагается усовершенствованный способ получения циклогексанона - полупродукта для получения полиамидных волокон. Известны способы получения циклогексанона путем жидкофазного окисления циклогексана при,температуре 130-160°С, давлении 1034 атм в присутствии в качестве катализатора органических солей металлов перемейной валентности (в основном кобальта и марганца) . Однако данные способь не позволяют селек тивно окислять цИклогексан в целевой продукт с высокой селективностью , всегда образуется сМесь продуктов. Наиболее близким к предлагаемому являетс способ получения циклогексанона путем жидкофазного окисления циклогексана озоно-воздушной смесью при 15-60° С и содержании озон в озоно-воздушной смеси до 5,5 об.% 3. Однако данный способ не обеспечивает вь1сокого выхода целевого продукта (не превышает 60%) и позволяет проводить процесс лишь при малых степенях превращения исход ного углеводорода (до . 1%). Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и степени превращения исходного углеводорода. По предлагаемому способу циклогексанон получают путем жидкофазного окисления циклогексана при 15-60° С озоно-воздушной смесью с содержанием озона 2-4 об.%, а отличительной особенностью является проведение процесса в присутствии катализатора - гексакарбонила хрома, взятого в количестве 2,0 10 - 2,0-10 моль/л. Пример I. 100 мл циклогексана (0,93 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (Оз 4 зб.%) в присутствии 2 Ю моль/л гексакарбонила хрома в стеклянной колонке барботажного типа емкостью 150 см, снабженной зффективным обратным холодильником и приспособлением для отбора проб в течение 1 ч при 40°С. Расход озоновоздушной смеси 2 л/мин на 1 л загрузки. Получают оксидат циклогексана с соотношением циклогексанона и циклогексанола 9,1:1 при конверсии углеводорода 3,3%. Отгоняют леокисленный циклогексан, а остаток подвер f- 9 а X

,

гагот ректификации и получают циклогексанон с выходом 89% и циклогексанол с выходом 9,8%. Суммарный выход кекжа и спирта 98,8

Совместное использование озона и катализатора - гексакарбонила хрома - и мягкие условия процесса (низкая температура и отсутствие давления), а также более низкая концентрация озона в озоне-воздушной смеси по сравнению со способом, принятым аа прототипом, позволяют селективно получать циклогексанон (выход 81,5-85,5%) при конверсии циклогексана 3,3-8,9%. Соотношение между накапливающимися кетоном и спиртом изменяется в интервале 9-107:1, что значительно выше по сравнению с известным способом.

Формула изобретения

Способ получения циклогексанона нутем жвдкофазного окисления циклогексана при

6928264

Примеры 2 -7. Процесс проводг так же, как и в примере 1.

Результаты приведены в таблице.

15-60°С озоно-воздушной смесью с содержанием озона 2-4 об.% отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и степени превращения исходного углеводорода, процесс проводят в присутствии катализатс а - гексакарбонила хрома, взятого в количестве 2,0 10 - 2,0 моль/л.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

3.Разумовский С. Д., Заиков Г. Б. Нефтесимия, 13,4, 565, 1973 (прототип).