Способ определения тиотреххлористого фосфора Советский патент 1977 года по МПК G01N27/48 

1

Изобретение относится к способам анализа тиогалогенидов фосфора, являющихся исходными соединениями в производстве пестицидов.

В частности, тиотреххлористый фосфор применяется в производстве метафоса, метилмеркаптофоса и их производных.

Известны способы определения тиотреххлористого фосфора, основанные на гидролизе навесок продукта при температурах, близких к 0°С, и анализе гидролизата. Этими способами определяется количество гидролизуемой примеси- треххлористого фосфора и по разности определяется количество тиотреххлористого фосфора. Тиотреххлористый фосфор в этих условиях практически не гидролизуется.

Недостатками способа являются низкая точность и малая селективность определения вследствие сложности процесса гидролиза.

Известен также способ определения тиотреххлористого фосфора, например, газохроматографическим методом.

Этим методом таюке трудно обеспечить высокую точность и селективность определения из-за большой реакционной способности и низкой термичёекой стойкости тиотреххлорйстого фосфора. Продукты коррозии аппаратуры и продукты термического разложения загрязняют колонки, приводят к выходу из строя катарометров и к другим неполадкам.

Цель изобретения - найти способ определения, обеспечивающий более высокую точность, селективность, простоту и надежность.

Отличительной особенностью предлагаемого способа является проведение определения полярографическим путем на ртутном электроде на фоне четвертичной соли аммония или солей лития в обезвоженном апротонном растворителе в интервале потенциалов от О до 2 В относительно ртутного дна. В качестве растворителя используют ацетонитрил.

Установлено, что тиотреххлористый фосфор полярографнчески активен. На полярограмме имеется две волны с потенциалами полуволны соответственно -0,30 в и -0,84 в (относительно ртутного дна) в ацетонитриле на фоне 0,08М раствора перхлората тетраэтиламмония или 0,1М перхлората лития. Для количественного определения лучше использовать вторую волну, предельный ток которой пропорционален концентрации.

Определение производится при комнатной температуре.

Пример I. В полярографическую ячейку заливают 10-20 мл 0,08М раствора перхлората тетраэтиламмония в обезвоженном ацетонитриле, вносят навеску раствора (либо технического продукта) и после продувки гелием для удаления кислорода в течение 30 мин снимают полярограмму в интервале потенциалов от О до 2 В (относительно ртутного дна). Пример 2. В по.;ярографическую ячейку заливают 10-20 мл 0,1 М раствора перхлората лития в обезвоженном ацетонитриле, вносят навеску раствора (либо технического продукта) и после продувки гелием в течение 30 мин для удаления кислорода снимают полярограмму в интервале потенциалов от О до 2 В (относительно ртутного дна). Замеряют величину предельного тока второй волны цри потенциале - 0,84в и с помощью предварительно построенного калибровочного графика или методом добавок рассчитывают содержание тиотреххлористого фосфора. Применение полярографического способа позволяет повысить точность определения. Относительная ошибка определения не более ±5% против 7-10% в известных способах. 10 15 20 . Способ обеспечивает селективность и надежность определения и позволяет вести его в легких условиях - при комнатной температу)е. Формула изобретения 1.Способ определения тиотреххлористого фосфора, отличающийся тем,что,с целью повышения точности, селективности и упрощения анализа, определение ведут полярографическим путем на ртутном электроде на фоне четвертичной соли аммония или солей лития в обезвоженном апротонном органическом растворителе в интервале потенциалов от О до 2 В относительно ртутного дна. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют ацетонитрил.