Способ получения изопропенилацетилена Советский патент 1977 года по МПК C07C11/28 C07C1/24 

1

Изобретение относится к получению изопропенилацетипена, являющегося ценным толупродуктом органического синтеза.

Известны способы получения изопропенипацетилеиа путем дегидратации третичных ацетиленовых спиртов в присутствии безводных сульфатов магния, алюмишя либо фосфатов алюминия при 19О-25О С.

Известно также проведение дегидратации в присутствии гомогенных катализаторов, например 50%-ной серной кислоты, фосфорной или соляной кислоты.

К недостаткам способа относятся проведение реакции при высокой температуре в течение длительного периода времени.

С целью упрощения процесса предлагается в качестве катализатора использовать смесь CuC, диметилформамида (ДМФА) и четыреххлористого углерода, взятых в весовом соотношении 2-5:10:1.

Применение предложенного катализатора позволяет проводить реакцию при 8О-90 С в течение значительно меньшего времени.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой,

термометром, дефлегматором (б см), сое диненным с нисходящим холодильником и 1фием1шком для изощзопенилацетилена, охпаждаемым до - 25 С, помещают 10,5 г CtiC, 15,6 мл ДМФА и 2 мл четыреххлористого углерода.

При 85-90 с в течение 30 мин прикапывают 2О МП З-метил-1-бутип-3-ола. Через 10 мин начинает отгоняться изонропенилацетилен. Отгоняют 17 мл сырца, сушат его над безводным потащом и ректифипируют. Получают 10 г (7О%) изопропенилаиетилена, т.кип. 31-32 С/680 мм; п 1,412О; d О,7О39, и 2,5 мл остатка, который представляет собой смесь четыреххлористого углерода, воды и следов .карбинола.

Остаток в реакционной колбе экстрагируют два раза эфиром, Суишт экстракты над безводным поташом, отгоняют эфир и к оставшейся вязкой массе добавляют спирт. Получают порошкообразный порошок коричневого цвета, который, (по ИК-спектрам и молекулярному весу) соответствует олигом.еру З-метил-1-бутин-З-ола.

g57147C4

Выход олигомера 9,5% на взятый спирт.(42%) иэопропенилапетйлеиа и 2,7 г

Пример 2, К каталитической (l5,6%) опигомера.

си, состошией иэ 5,2 rCuCf 5,6 мл ЛМФАФормула изобретения

и 2 мл четыреххлористого углерода, приСпособ получения изопроп1внипацетиле85 9О С npHkanbiBaioT 2О мл 3-мети№-1 5на дегидратацией третачного ацетиленового

-бутт -3-ола. Получают г (52%) изо-спЗирта в присутстЬий катализатора о т йропенилаце илена и 2 г олигомера (11,5%).личаюшийс я тем, что, с целью

П р и м. е р 3. К смеси, состоящей изупрощения процесса, в качесгве катализа10,5 rCuCCfl5,e мл ДМФА и 10 мл че -тора используют смесь СиС, диметилформтыреххлористо1х) углерода,добавляют 2О мд 10ямида и четырезклорнстого углерода,

3-мвтил-1 бурин-3-ола. Получают 6 гкзяеык в весовом соотношений Й-5 : 10 : 1.