Производные пиразола как мономеры, для синтеза металлсодержащих полимеров Советский патент 1977 года по МПК C07D231/20 

Описание патента на изобретение SU572456A1

1

Изобретение относится к синтезу новых химических соединений, конкретно к производным пиразола формулы I

JbNH-eH

..N CgHs где Х -СООН, -СОС1, -CONHNHg или

СО2С2Н5,

которые являются мономерами для синтеза металлсодержащих нолимеров.

Указанные свойства позволяют предположить возможность их применения в химической промышленности.

Известны производные З-окси-4-азопиразолона, которые являются мопомерами для синтеза нолимеров.

Недостатком известных соединений является малая реакционная способность окснгрупп в положении 3 пиразольного кольца, что ограничивает их применение в качестве мономера.

Согласно изобретению предлагаются новые производные пиразола формулы I, имеющие высокореакционноспособные функциональные группы, такие как карбонилхлоридную, что увеличивает способность к поликонденсации.

Соединения формулы I получают взаимодействием 1-фенил-З-карбэтокси - 4-диметиламинометилен-5-пиразола с о-, м-, п-фенилендиамином в среде растворителя при температуре кипения реакционной смеси, образующийся 1,3-бис-(Г-фенил-3-карбэтокси-5-оксо4- метилеиаминопиразолил)-бензол подвергают взаимодействию с раствором едкого натра, образующийся 1,3 - биc-(l-фeнил-3кapбoкcи-5-оксо - 4 - метиленамппоппразолил)-бензол обрабатывают хлористым тионилом с образованием соответствующего хлорангидрида.

1,3-Бис-(1-фенил-3 - карбгидразо-5-оксо4-метиленаминопиразолил)-бензол получают взаимодействием 1,3-бис-(Г-фенил -3 - карбэтокси-5-оксо-4- метиленаминопиразолил) бензола с гидразингидратом при 120°С в среде диметнлацетамида.

Пример 1. 1,3-Бис-(Г-фенил-3-карбэтокси-5-оксо -4 - метиленаминопиразолнл) - бензол.

Смесь 9 г 1-фенил-З-карбэтокси-4-диметнламинометилен-5-пиразолона и 1,7 г лг-фенилендпамина кипятят в 50 мл диоксана с обратным холодильником 3 ч. Растворитель

упаривают досуха и перекристаллизовывают остаток из диметилацетамида. Выход 10 г (54%), т. пл. 257°С. Найдено, %: N 14,08, 14,28. СзгНгвМбОб.

Вычислено, %; N 14,20.

Пример 2. 1,3-Бис-(Г-фенил-3-карбокс115-оксо-4-метиленамииопиразолил) -бензол.

5,9 г 1,3-бис-(1-фенил-3-карбэтокси-5-оксо-4-метиленаминопиразолил) -бензола нагревают в четырехкратном избытке 1М раствора едкого натра на водяной бане до полного растворення. Остывший раствор фильтруют и подкисляют 10%-ной соляной кислотой до рН 3-4. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и нерекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход 4,1 г (75%), т. пл. 226--227°С (с разложением).

Найдено, %: N 15,46, 15,14.

С28Н2оНбОб.

Вычислено, %: N 15,69.

Пример 3. 1,3-Бис-(1-фенил-3-карбгидразо-5-оксо-4-метиленаминопиразолнл) - бензол.

К раствору 2 г 1,3-бис-(1-фенил-3-карбэтокси-5-оксо - 4 - метиленамипопиразолил)бензола в 40 мл горячего диметилацетамида добавляют 1 г гидразингидрата и нагревают при 120°С с обратным холодильником 1 ч. В результате реакции цвет раствора изменяется от оранжевого до желтого. Массу разбавляют водой до 200 мл и подкисляют 10%-ной соляной кислотой до рН 3-4. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Выход 1,4 г (78%), т. пл. 340°С (из диметилацетамида).

Найдено, % N 24,50, 24,00.

C28H22N8O4.

Вычислено, %: N 24,80.

4

Пример 4. 1,3-Бис-(Г-фенил-3-карбонилхлорид-5- оксо-4- - метиленаминопиразолил)бензол.

К 1,5 г 1,3-бис-(Г-фенил-3-карбокси-5-оксо-4-метилеиаминопиразолил) -бензола добавляют 10 мл хлористого тионила, несколько капель сухого диметилформамида и перемешивают при 50°С 3 ч. Избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме досуха, остаток промывают несколько раз хлороформом и сушат. Выход 0,9 г (56%), т. пл. 260°С.

Найдено, %; С1 11,94, 12,36; N 14,80, 14,70;

C28HigCl2N6O4.

Вычислено, %: С1 12,39; N 14,65.

Формула изобретения Производные пиразола формулы

X

W,-,

ft..Kj,Jx2

где Х -СООН, -СОС1, -CONHNHg или

- СО2С2Н5,

как моиомеры для синтеза металлсодержан;их полимеров.

Похожие патенты SU572456A1

название год авторы номер документа
Способ получения алкалоидов группы витасомнина 1985
  • Звонок Александр Михайлович
  • Кузьменок Нина Михайловна
SU1310396A1
Способ получения 9,9-бис-/4-карбоксифенил/-флоурена или его производных 1973
  • Виноградова С.В.
  • Рейниш Герхард
  • Тур Д.Р.
  • Коршак В.В.
  • Ульрих Ганс
  • Супрун А.П.
  • Воинцева И.В.
SU440365A1
Способ получения 7-ациламидо-7метокса-3-р-3-цефем-4-карбоновой кислоты 1972
  • Пайнз Симон Хайден
  • Шлезингер Мейер
SU454742A3
Способ получения производных пиразола или их солей или эфиров органических кислот 1976
  • Такуо Коноцуне
  • Кацухико Кавакубо
SU657745A3
Способ получения замещенных ацетамидов или их солей 1974
  • Мишель Венсан
  • Жорж Ремон
  • Мишель Лоби
SU625600A3
Способ получения производных 5-окси-6-аминометилбензофурана 1973
  • Гринев А.Н.
  • Архангельская Н.В.
  • Столярчук А.А.
  • Галенко-Ярошевский П.А.
  • Танцюра В.С.
SU486670A1
Способ получения конденсированных производных пиридазина 1972
  • Эрхард Шенкер
SU476750A3
Способ получения производных тиенодиазепина 1971
  • Тосиюки Хирохаси
  • Хироми Сато
  • Сигехо Инаба
  • Хисао Ямамото
SU525427A3
Способ получения производных 4-аминохинолина 1968
  • Алле Андре
  • Мейе Жан
SU444364A1
ПРОИЗВОДНЫЕ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ ИНДОЛ-3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ПРОТИВОВИРУСНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ 2007
  • Верховский Юрий Григорьевич
  • Цышкова Нина Гавриловна
  • Розиев Рахимджан Ахметджанович
  • Цыб Анатолий Федорович
  • Гончарова Анна Яковлевна
  • Трофимов Федор Александрович
RU2387642C2

Реферат патента 1977 года Производные пиразола как мономеры, для синтеза металлсодержащих полимеров

Формула изобретения SU 572 456 A1

SU 572 456 A1

Авторы

Кошелев Юрий Николаевич

Квитко Илья Яковлевич

Ельцов Андрей Васильевич

Даты

1977-09-15Публикация

1974-06-17Подача