Способ получения сульфоксидов Советский патент 1978 года по МПК C07C147/14 B01J23/72 B01J27/10 

Изобретение огносигся к области получения сульфоксидов путем каталитического окисления органических сульфидов кисло-родоМр в частности к способу синтеза неф тяных сульфоксидов. Известны способы окнсленья сульфидов до сульфоксидов кислородом в присутствии катализаторов на основе соединений металлов: комплексов ванадила fll , окисг 1L ЛОВ ванадия 2 и окиси ваналия, промо тированной окислом меди З . Пля окисления сульфидов по этим способам необходимо использовать большие количества относительно дорогих ванадиевых катализаTopoBj что сильно удороисает процесс окисления, поэтому процессы с использованием этих катализаторов нельзя применить для промышленного производства нефтяных сульфоксидов. Ближайшим решением поставленной задачи является способ получения сульфокси дов окислением сульфидов на катализаторах-смеси галогенилов меди с окислами азота или азотной кислотой 4{ , Соедине ния азота окисляют сульфиды в сульфокснды, сами три этом восстанавливаются, а кислород возвращает их снова в исходное состояние; гапог еницы медн ускоряют поопеднее првБрашеиие. Недостатком дан1Ю1хэ способа явпявгся rOj что используется сложная кагалигн ческля ci-cT9 v n о большим содержанием соединений aaoTSi честь окиачов ааота теряется Б процессе и их труаао ушлнзнровать. Способ применим для окнсленнп ин- дивидуйльнь х ап1:фатнческ 1х и ароматических сулы)нлов с числом атчэмов углерода не более 2О-30. CV-tecb нефтяных гиаиик- ланов с углеводородами нельзя окислять указанным споссбом, так как происходи г разрушение катапитической систамы взаимодейсгаия соединений азота с тиа- цяклаяами я углеводородами, при этом н& нзбеисно прогсходйт яитрованке, что при- воднг .к уху .(;гУ анлю свойств сульфоксидов и углеводороян.-х компонентов топлива. Цель KRODpeTOHVia шэлучвняе сульфоксидов тиБЦЕ1сла1говс1чэ ряда. Это дост51г-аегся способом получйний сульфоксидов окислением смеси супьф«я -в utiKJimscKoro ряяа при С, лавло

НИИ 1-5О агм в течение ч в присутствии катализатора, в качестве когоро-го используют хлорнзло медь в растворе уксусной кислоты.

Сущность иаобрегвкий заключается в тоМ| ЧТО процесс окисгшиия ведут в присутствии СиСб при 8O i70 C, давлении 1-50 агм, количестве катализатора 0,2 2,0 ввс.%, расходе воздуха до 50 л/л в час, времени контакта 0, ч. Окисление можно вести в отсутствии раствори -теля, в этом случае выход су71ьфоксидов составляет 14-32%, избирательность 70% Для увеличения выхода сульфоксидов я избирательности процесса, окисление в присутствии СоСЕ ведут в среде растворителя уксусной кислоты, которую берут в количестве 4О--60 об.%. &1агодаря присугсП ВИЮ в реакционной смеси уксусной кислоты происходит непрерывная экстра1щия оС разующихся сульфоксидов, так как кислота образует с сульфоксидами комгшекс. Поэтому супьфоксиды предохраняются от дальнейшего окислениями избиратвттьносгь повышается до 8О-95%. Кроме того, так как возникающий комплекс сульфоксидов с кислотой выделяется в отдельный слой, после ааве1:ш ения реакции окисления нефтепродукта не требуется проводить дополни тачьиую трудоемк по операцию по отделению целевого про укта от реакционной смеси. В результате окисления нефтепродукта достигается два эффекта: происходит очистка нефтяного дистиллата от тиа- цшшаиов - нежелательных компонентов топлива, и поп} шется смесь суяьф оксидов - весьма ценных веягеств.

Пример 1о В автоклав загружают 1ОО мл диаельного топлива с содержанием 0,92 вес.% cepbij 1ОО мл уксусной кислоты к г CuCg Hg 2, Смесь наг зевают при постоянном интенсивном перемешивании при 120 Q давленил 50 агм при скорости пропускания: возщха 50 л/п сьфья в час в течение 7 ч. Реакционную смесь анализируют потенлкометркческим и ИК-спектромегрическйм методами. Выход сульфоксидов в расчете на исходные сульфиды 80 мол.%8 Б расчете на прореагировавшие сульфиды (нвбирательносгь) 9О%. Содержание в дизельном топливе ОД8 вес.%. Не4)тяные сульфиды выделяют из смеси, промьвают водой я копользуют. Гримеры отличаются параметрами ведения npoueccajрезультатьг приведены в таблице. о 5731 Формула изобретения Способ получения сульфоксидов окиопением кислородом воздуха в присутствии катализатора на основе соединений меди, отличающийсяS тем, что, с целью получения сульфоксидов гиацикланового ряда, окислению подвер-. гаюг смесь сульфидов ци1слического ряда при 80-17О С, давлении 1-50 атмвтечекие 0,5-2О ч и в качестве кагалнаагора5® используют хлорную медь в растворе уксусной кислоты, 210 Источники информации, принята во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидегельсгво СССР N« 243615, кл. С 07 С 147/14, 1968, 2. Авторское свидегельство СССР № 213832, кл. С 07 С 147/14, 1967. 3, Авторское свидетельство по заявке Ml 1999242/О4, кл. В 01 j 11/32, 1974, 4, Патент США № 2859248, кл. 26О-6О7, 1958.