Способ получения акролеина и акриловой кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07C47/22 C07C57/04 

Пример 1. Готовят раствор 38,5 ч. паравольфрамата аммония в 600 ч. воды при . В пол -ченный раствор приливани сначала раствор 5,0 ч. парамолибдата аммония 850ч. вод и смешанньш раствор, содержащий 2,7 ч. ншрата кобальта и 2,8 ч., нитрата никеля в 100 ч. воды, затем 5,0 ч. 85%-ной фосфорной кислоты и 4,1 ч. двуокиси теллура и наконец раствор, содержащий 2,1 ч. хлористого олова (И) в 20 ч. 10%-ной азотной кислоты. Образева вшукся смесь унаривают на водяной бане досуха при перемещивашш. Продукт - после упарки - сушат при 120° С, гранулируни и прокаливают при 500° С в течение 6 час в токе воздуха.

П р и м е р 2. При кипячении- готшят раствор 38,5 г. паравольфрамата аммония в 600ч. воды. В полз генный раствор вносят сначала раствор, содержащий 35,3 ч. парамолибдата аммо1-шя в 200 ч. воды и смешанный раствор, содержащий 33,7 ч. нитрата железа и 8,3 ч. нитрата никеля в 200 ч. воды, затем 6,6 ч. фосфорной кислоты, и наконец раствор, содержащий 30 ч. хлористого-рлова (11) в 300ч. 10%-ной азотной кислоты. Образовавшуюся смесь упаривают досуха на водяной бане при перемешивании. Упаренный продукт прокаливают при 500°С в течение 6 час в токе воздуха. Прокаленный продукт iinaTenbHO смешивают с 6,8 ч. двуокиси теллура и гранулируют.

Примерз. Готовят раствор 4,5 ч. паравольфрамата аммония в 100 ч. воды. В получеьшый раствор вносят сначала раствор 35,3 ч. парамолибдата аммония в 200 ч. воды и смешанный раствор, содержащий 4,8 ч. нитрата кобальта и 19,4 ч. нитрата никеля в 100 ч. воды, затем раствор, содержащий 8,1ч. нитрата висмута в 60ч. 10%-ной азотной кислоты и 1,9ч. 85%-ной фосфорной кислоты, затем 2,5 ч. окиси олова (IV) и 0,8ч. двуокиси теллура и наконец 45 ч. 10%-ного силиказоля. Образовавшуюся смесь упаривают досуха при перемешивании, сушат при 120° С, гранулируют (таблетируют) и прокаливают 6 час при 500°С в токе воздуха.

П р и м е р 4. Растворяют 27 ч. паравольфрамата аммония в 600 ч. воды. В раствор вносят сначала раствор 35,3ч. парамолибдата аммония в 200ч. воды и смешанный раствор, содержащий 13,5 ч. нитрата железа и 4,9ч. нитрата никеля в 100ч. воды, затем раствор 32,3 ч. нитрата висмута в 150ч. 10%-ной азотной кислоты и раствор 1,9 ч. хлористого олова (II в 20 ч. Ю%-ной азотной кислоты и, наконец, 3,8 ч. 85%-ной фосфорной кислоты. Образующуюся смесь упаривают досуха при перемешивании и затем прокаливают 6 час при 500° С в токе воздуха. Прокаленный продукт тщательно смеш1тают с 5,6 ч. двуокиси теллура и таблетируют, получают катализатор.

П р и м е р 5. Растворяют при кипении 38,5 ч. паравольфрамата аммония в 600 ч. воды. В раствор вносят раствор 5,0 ч. парамолибдата аммония в 50 ч. воды, смешанный раствор, содержащий 2,7 ч. нитрата кобальта и 2,8 ч. нитрата никеля в 100 ч. воды , и раствор 1,71 ч. йитрата калия в 10 ч. воды.

Затем добавляют 5 ч. 85%-ной фосфорной кислоты и 4,1 ч. двуокиси теллура. Образовавшуюся смесь упаривают досуха на водяной бане при перемешивавии. Упарешшй продукт сушат при 120°С, таблеТ1ФУЮГ и прокаливают 6 час при 500° С в токе воздуха..

П р им е р 6. Готовят при кипячении райвор 38,5 ч. паравольфрамата аммомга вЪдыУВ раствор вносят раствор 35,3 ч. парамолибдата ам: мония в 200 ч. ВОДЬ, смешанный раствор, содержащий 33,7 ч. нитрата железа и 8,3 ч. йитрата никеля в 200 ч. воды и раствор 4,14-И. хлористого рубидия в 50 ч. воды. Затем виосят 6,6 ч. 85%-иой фосфорной кислоты. Смесь упаривают досуха на водяной бане при перемешивании. Упаренный продукт прокаливают 6 час при 500°С в токе воздуха. Прокаленный продукт тщательно смешивают с 6,8 ч. двуокиси теллура и таблетируют.

П р и м е р 7. Растворяют 4,5 ч. паравольфрамата аммония в 100ч. воды. В полученный раствор вносят раствор 35,3ч. парамолибдата аммония в 200ч воды, смешанный раствор, содержащий 4,8ч. нитрата кобальта и 19,4ч. нитрата никеля в 100ч. воды, и оаствор 0,05 ч. хлористого рубидия в 20 ч. воды. Затем вносят раствор 8,1 ч. нитрата висмута в 60ч. 10%-ной азотной кислоты и 1,9 ч. 85%-ной фосфорной кисЛО1Ы. Затем вносят 0,8 ч. двуокиси теллура и 45 ч. 10%-ного силиказоля. Образовавшуюся смесь упаривают досуха при перемешивании, сушат при 120° С, затем таблетируют и прокаливают 6 час при 500°С в токе воздуха.

П р и м е р 8. Приготовляют раствор 27 ч. паравольфрамата аммония в 600 ч. воды. В полученный раствор вносят раствор 35,3 ч. парамолибдата аммония в 200 ч. воды и смешанньш раствор, содержаший 13,5 ч. нитрата железа и 4,9ч. нитрата никеля в 100 ч. воды. Затем вносят раствор 32,3 ч. нитрата висмута в 150 ч. 10%ной азотной кислоты, раствор 1,54ч. нитрата калия в 20ч. воды 3,8ч. 85% ной фосфорной кислоты. Смесь упаривают досуха при перемешивании и затем прокаливают 6 час при 500°С в токе воздуха. Прокаленный продукт тщательно смешивают с 5,6ч. двуокиси теллура, затем таблетируют.

Пример 9- Приготовляют при кипячении раствор 38,5 ч. паравольфрамата аммония в 600 ч. воды. В полученный раствор вносят сначала раствор 35,3 ч. парамолибдата аммония в 200 ч. воды, смешанный раствор, содержащий 2,7 ч. нитрата кобальта и 2,8 ч. шлрата никеля в 100 ч. воды, и раствор 0,86 ч нитрата калия в 20 ч. воды, затем 5 ч. 85%-ной фосфорной кислоты и 4,1ч. двуокиси теллура и, наконец, раствор 2,1 ч. хлористого олова (li) в 20ч. 10% ной азотной кислоты. Образовавшуюся смесь упаривают досуха при перемешивании. Упаренный продукт сушат при 120° С, таблетируют,, прокаливают 6 час при 500° С в токе воздуха.

П р и м е р 10. Приготовляют при кипении paclBop 38,5 ч. паравольфрамата аммония в 600 ч. воды. В полученный раствор вносят сначала раствор

35,3 ч. парамолибдата аммония в 200 ч. воды, смешанный раствор, содержащий 33,7 ч. нитрата железа и 8,3 ч. нитрата никеля в 200 ч. воды, и раствор 0,07 ч. нитрата калия в 20 ч. воды, затем 6,6ч. 85%-ной фосфорной кислоты и, наконец, раствор 30ч. хлористого олова (II) в 300ч. 10%-ной азотной кислоты. Образовавшуюся смесь упаривают на водяной бане досуха при перемешивании. Упаренный продукт прокаливают 6 час при 500° С в токе воздуха. Прокаленный продукт тщательно смешивают с 6,8 ч. двуокиси теллура, затем таблетируни.

П р и м е р И. Приготовляют Катшшзатор, аналогачный описанному в примере 10, но не добавляют нитрата калия.

Пример 12. Растворяют 4,5, ч. паравольфрамата аммония в 100 ч. воды. В полученный раствор вносят сначала раствор 35,3ч. парамолибдата ам:монияв 2004.: воды, смешанный раствор, содержащий 4,8 ч. нитрата кобальта и 19,4 ч. нитрата никеля в 100 ч. воды, и раствор 1,26 ч. хлористого рубидия в 20 ч. воды, затем раствор 8,1 ч. нитрата висмута в 60ч. азотной кислоты и 1,9ч. фосфорной кислоты, затем 2,5 ч. окиси олова (IV) и 0,8ч/ двуокиси , наконец, 45ч. Южного сшшказоля. Образовавшуюся смесь упаривают досуха при перемешивании, сушат при 120°С, таблетируют и прокаливают 6 час при 500°С в токе воздуха.

Пример 13. Приготовляют раствор 27 ч. паравольфрамата аммония в 600 ч. воды. В полученный раствор вносят сначала раствор 35,3 ч. парамолибдата аммония в 200 ч. воды, смешанный раствор 13,5 ч. нитрата железа- и 4,9 ч. нитрата

никеля в 100 ч. воды и раствор 3,08 ч. нитрата калия в 20 ч. воды, затем раствор 32,3 ч. нитрата висмута в 150ч. 10 ной азотной кислоты и 1,9ч. хлористого олова (II) в 20ч. 10%-ной азотной

кислоты и,накоыец, 3.8ч. 85%-ной фосфорной кислой гы. Смесь упаривают досуха при перемешивашш и прокаливают 6 час при 500°С в токе воздуха. Прокаленный продукт тщательно смешивают с 5,6 ч. двуокиси теллура, затем таблетируют.

Примеры. Приготовляют раствор 2,25 ч.

паравольфрамата аммония в 50 ч. воды. В полученный раствор вносят сначала раствор 35,4 ч. парамолибдата аммония в 200 ч. воды, смешанный раствор 20,2 ч. нитрата железа и 43,7 ч. нитрата никеля в

500 ч. воды и раствор 0,210 ч. нитрата калия в 20 ч. воды, затем раствор 16,2 ч. нитрата висмута в 50 ч. 10%-ной азотной кислоты и раствор 3,8 ч. хлористого олова (II) в 50ч. 10%-ной азотной кислоты и, наконец, 1,9 ч. 85%-ной фосфорной кислоты. Смесь

упаривают досуха при перемешивашш, затем прокаливают 6 час при 500°С в токе воздуха. Прокаленный продукт тщательно смешивают с 5,35ч. двуокиси теллура и таблетируют.

Пример 15. Описанные в примфах 1-15

катализаторы испытывают в процессе получения акролеина и акриловой кислоты окислением пропилена. В реактор из нержавеющей стали (d 20 мм), обогреваемый расплавом нитратов натрия и калия, загружают 10 мл таблетированного катализатора

(d55 мм). Затем через реактор со скоростью 10 л/час пропускают газ следующего состава, об.%: пропилен 6, кислород 12, водяной пар 30, азот 52. Полученщ 1е при этом результаты приведены в таблице.

1 PMoWTeCoNiSn

1 ,для сравнения) PMoWTeCoN i

2 PMoWTeNiFeSn

2 (для сравнения) PMoWTeNiFe 3(для cpaanettiM) PMoWTeCoNiBi 4PMoWTeNiFeBiSn 4(для сравнения ) P MoWTeN i F еВ i 5PMoWTeCoNi К PMoWTeCoNi 5 (для фавнения) PMoWTeCoNiZi 6 PMoWTeCoNi BiRb 6 (для сравнения) PMoWTeNiFeBiNa PMoWTeNiFeBiK1 (цля фавнения) PMoWTeFeNiBiRb1 PMoWTeNiFeBi1 (цля сравнения) PMoWTeCoNiSnK1 PMoWTeCoNi1 PMoWTeNiFeSnK1 (для сравнения) PMoWTeCoNiFeBiSnK 1 PMoWTeCoNiBiSnRb (для фавнения) PMoWTeCoNiBiFeK 1 12 PMoWTeNiFeBiSnK 12(для сравнения) PMoCoNiFeBi К 13PMoWTeNiTeBiSnK 14PMoWTeCoNi FeBiSn PMoWTeNI FeSn PMoWTeNiFeSnCs

Добавлен золь двуокиси кремния.

Раэнида в соотношении компонентов катализатора.

574143

8 Продолжение isigflHqbt 1 1 1 1 1 1 290 305 295 325 290 325

9Ш

Формулаизо ретеяиястабильности процесса, используют катализатор,

Способ получения акролеина и акриловой кис-дополнительно содержащий олово в количестве

лоты окисления пропилена кислородом воз-0,01-1%, или калий, или рубидий или их смесь в

духа при 200-500°С в паровой фазе в присутствииколичестве 0,OOQS-0,3% от суммарного веса волькатализатора, содержащего элементы: фосфор,. фрама и молибдена.

вольфрам, молибден, теллур, кислород, с добавкойИсточники информации, принятые во внимание

смеси, состоящей из двух или трех элементов,при экспертизе:

выбранных из никеля, кобальта, железа, висмута,1. Заявка Японии N 40774/72, сер. 2(2), сб. 32

отличающийся тем что, с целью повьщюния(32).