1
Шобретение относится к фармацевтической промышлекности в области получения новых производных 1,4-диг вдропир идинов.
Известен способ получения сложных эфнров 1,4-дигидропирицинкарбоновой кислоты о&цей формулы
IROOC
COOR
где R - водород или алкил Cj -Сз;
R -алкил; Ci-С4;
R - водород, галоид, алкил, алкокси-, нитро-, ациламиноалк ил амино- или аминогруппы, взаимодействием бензальдегида, который можег быть зал«щен остатком эфира жирной кислоты с аммиаком.
отсутствуют сведения о получении аралкиловых эфиров ,1,4-днгидропиридинкарбоновой кислоты общей
, И
.oo -x-Ti
(I)
R
ще R - арильный радикал, который может содфжать 1-3 одинаковых ипи различных заместителя нз группы фенила, алкила, алкенила, алкинила, галогена, трнф тор метила, трифторметокси, гидроксила, нитро, циан, азвдо, амино, карбалкок-си, карбонамицо, сульфонамидо или ЗО -алкила (п О-2) или незамещенный или зймещеалый алкилом, алкокси или галогеном хинолильный, изохино;шльный, пиридильный, пиримиднльный.таешшь кый, фурильный или пиррильньш радикал, R-алкил 1ЛИ группа-OR, причем R -неразветвлеиный,раз;ветвленный иги цикл1гческий, насыщенный или ненасьшде1шый углеводородный радикал, который может быть прерван 1 илк 2 атомами кислорода в цеп
или в котором один атом водорода замещен гидроксильной или аминогруппой, причем эта группа может сюдержать два одинаковых или различных заместителя из группы алкила, алкоксиалкила, арила и аралкила и эти заместители не офазуют или образуют 5-7-членное кольцо с аминным азотом,
R и R - могут быть оданаковыми или различными и означают водород или нфазветвленный или разветвленный алкильный радикал;
R - водород или неразветвленный или разветвленный алкильный радикал, который может быть прфван атомом кислорода в алкильной цепи;
X - незамещенная i или замещенная алкилом алкипенов 1Я группа, которая может бьпъ связана с R через атом кислорода или атом серы;
R - незамещенный или замш енный арил1г ный радикал, который содержит 1-3 одинаковых юш различных заместителя из группы алкила, ал КОКСИ-, гйлогена, трйфтор метила, трифторметокси гнгфокснла, амино, диалкиламино, нитро, циано, карбонвмидо, сульфонамвдо или SOn-алкила (п 0-2), обладающих высокой биологической активностью.
Аралкиловые эфиры 1,4-дигидропиридншсарбоновой кислоты формулы (I) получают взаимодействием илиден - - дикарбонильных соединений формулыf.
Е.--СН.0 - (П)
ОК
где Я; Г/ и R имеют указанные значения с у жрами ена шнокарбоновой кислоты формулы
C.CH-COO-X-IL5
(Ж
Ifeакцию проводят в водной феде или в среде органического растворителя, в качестве которого используют спирт (этанол, метанол, изопропанол), простой эфир (диоксан, дизтиловый эфир, тетрагидрофуран, гликольмонометиловый эфир, гликольдиметиловьш эфир) или ледяную уксусную кислоту, диметилформамид, диметилсул.фоксид, ацетонитрил и пиридин при температуре кипешя соответствующего растворителя и нормальнпм или повышенном давлении.
Для осуществления предлагаемого способа 1 моль шшден - /3 дикарбонильного соединения формулы II в пригодном растворителе взаимодействует с I молем эфира енаминокарбоновой кислогы формулы ill. Растворитель отгоняют в вакууме, .чаждаюг льдом, остаток перекристаллизовывают из раС1ъор Г;еля.
Особенный интерес представляют собой предлагаемые сгкгдияения формулы (1),
где В - фенильный радикал, который иез;; {е шен или замещен заместителем из группы нитро. циано, трифюрметила шш галогена или пирвди; :.ный радикал,
R-алкил Ci-Са или группа OR, причем R -алкоксил с числом атомов Cj-C шш циклоалкил Cj-Ce;
R - водород или низщий алкил; X неразветвленная или paзвeтвлeш LЯ алкиленовая цепь Cj-€4, которая может быть связана с R через атом кислорода и R - фенильный радикал, который незамещен или замещен 1,2 шш 3 одинаковыми или различными заместителями из группы алкила, алкокси с , галогена, трифторметил и нитро.
Пример 1. Бензилов ый эфир 2,6 - диметил - метоксикарбошш - 4 - (2 - нитрофенил) - 1,4 -дигидрширидин - 5 - карбоновок гажлоты.
18,7 г (75 ммолей) метилового зфзфи 2 -натробекзилиденацетоукс сной кислоты, 14,3 г (75 ммолей) бензилового эфира -аминокротоновой кислоты в 120мл этанола в течение 10 час кипятят с обратным холодильником. Смесь охлаждают, растворитель отгоняют в вакууме и к маслообразному остатку добавляют 50 мл смеси эфира петролейного эфира (2:1). Продукт кристаллизуют, затем перекристаллизовьшаюг из этанола. Т.ПЛ. 136° С. Выход 22,2 г (70%).
П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 раствор 75 ммолей метилового ..фира 2 -нитробензилиде
С ацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-хлорбензилового) зф1фа -аминокротоиовой кислоты в 120 мл этанола нагревают 10 час, получают (4-хлорбензиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - метокснкарбонш - 4 - (2 - нитрофенил) - 1,4 - дигидропнрвдин - 5 - карбоновой 1сислоты и 75 ммолей (2-хлорбензилового) эфира /3-аминокротоновой кислоты в 120 мл этанола, получаот (2-хпорбензиловый) эф1ф 2,6 - диметил - 3 - метоксикарбонил - (2 - нитрофенил) - 1,4- дигидропиридин - 5 -карбоновой кислоты с т.пл. 147° С (из этанола) . Выход 55% от теоретического.
П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 иягревгют раствор 75 ммолей метилового эфщза 2 -нктро5бензилиденацетоуксусной к.-1слоты и 5 ммолег (3,4-дихлорбенз шового) эф1фа (З-аминокро-.-но вой кислоты в 120 м)т к-пропано., по1гу аю (3,4-дихлорбензштовый) эфир 2,6 ди1-5 т1ш 3 -метоксикарЗонил - 4 - (2 - питрофемал;; 1,4
0 -дигидропирвдин - 5 - карбоновой к} слоты Т.Ш1.137°С (из этанола): Выход 75%от сорх.тичсского.
П р и м е р 5. Аналогично примеру i раствор 75 ммолей метилового эфира 2- ипроЬ..нз5шшденацетоуксусной кксл. .ч- и 75 ммо.;;й (4-метш бензялового) эф.-ipa }.;-амшюкрС;.:,:; i; кислоты в 120 мл диме1Ч;Лоор...мнда :,; р;:11:;1. w час, получают (4-дме1Ш.)ц,,1й) ::фкр :,f ,-:, uтил-3-мстоксикарбонил-4- (. - ччтрофенил) - 0
-дигидропиридин - 5 - Ki.pOOHOBOfi КИСЛО .: с
Т.ПЛ. 126°С (из эгг: ла). Выход 72% от теоретического.
Примере. Аналогично примеру 1 раствор
75 ммолей метилового эфира 2 -нитробензишаденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-метоксибензилового) эфщза -аминокротоноврй кислоты в
120мл н-бутанола нагревают 7 час, получают
(4-метоксибензиловыя) эфщ 2,6 - диметил - 3 метоксикарбонил - 4 - (2 - нитрофекил) 1,4 дигвдропирвдин -5 карбоновой кислоты с
Т.ПЛ. 152°С (из этанола). Выход 75% от теорет -ческого.
Пример 7. Аналогично примеру 1 раствор . )75 ммолей метилового эфира 2 - нитробензшшденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (3,4-диметоксибензшювого) эф1фа /З-аминокротоновой кислоты в 120мл гликольмонометилового эфира нагревают 5 час, получают (3,4-диметоксибензиловый) зф1 2,6 - диметил 3 - метоксикарбонил - 4 (2 - ншрофенил) - 1,4 - дигщфошфвдин - 5 карбоновой кислоты с т.пл. 149°С (из этанола).
Выход 77% от теоретического.
Примере. Аналогично примеру 1 раствор 75 ммолей метилового эфира З -нитробензшшденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей бензилового эфира -аминокротоновой кислоты в 120 мл пиридина нагревают 5 час, получают бензилов ый эфир 2,6 - диметил - 3 - метокси - карбонил - 4 - (3 нитрофе1шл) - 1,4 - дигидропиридин - 5 - карбоновой кислоты с Т.ПЛ. 133°С (из этанола). Выход 75% от теоретического.
При м е р 9. Аналогично примеру 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового зф1фа З -нитробензилиденадетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-хлорбензилового) эфира/З-аминокротоновой кислоты в 120 мл этанола, получают (4;хлорбензиловьш) ЭФИР 2,6-диметил-З-метокск; -карбош1л-4- (З-нитрофе1шл) - 1,4 - дигиропиридин - 5 - карбоновой . кислоты с Т.ПЛ. 169°С (из этанола). Выход 72% от теоретического.
Пример Ю. Аналогично примеру 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира. З-нитробензилиденадетоуксусной кислоты и 75 ммолей (3,4-дихлорбензилового) эфира в этанола получают (3,4-дихлорбеизиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - метоксикарбонил - 4.- (З - китрофенчл) -1,4 - дигидропиридин - 5 - карбоновой кислоты с Т.ПЛ. 149°С (из этанола). Вььчод 75% от теоретического.
Пример. Аналогично примеру 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира З -нитробензилиденадетоуксусной кислоты и 75 ммолей (3-хлорбензилового) эфира /3-аминокротоновой кислоты в 120мл П1фидина получают (3-хлорбензиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - метоксн карбонил - 4 - (З - нитрофешш) - 1,4 - дигидропиридин - 5 - карбоновой кислоты с т.пл. 142С (из этанола). Выход 70% от теоретического.
Пример 12. Аналогичнопримфу 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира (З -нитро-;
бензилиденацетоуксусной кислот и 75 ммолей
(4-метилбензилового) эфира /З-амшюкротонозой
кислоты в 120 млэтанола, получают (4-меплбензиловый) эфир 2,6 - диметил 3 - 1«етоксикарбо11ил
5 4 - (З - нитрофенил) - 1,4 - дигвдропиридин - 5 :;карбоновой кислоты с Т.ПЛ. 112С (из зтанола).
Выход 65% от теоретического.
П р и м е р 13. Аналогично примеру J нагревают
раствор 75 ммолей метилового эфщ)а З -штро
If бензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей
(4-метоксибензилового) эфира/ -аминокротойовш i кислоты в 120мл этан(эла, по; учают (4-метоксибензиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - метокси , карбонил - 4 (З - ннтрофеявл - 1,4 -дигвдро15 шфвдин - 5 - карбоншсй кислоты с тлл. 136° (из зтанола). Выход 75% от теоретического.
П р и м е р 14. Аналогично примеру 1 дигревают раствор 75 ммолей метилового, эфцра 3 -jarTpoбензилиденадетоуксусной кислоты и 75 ммопгй 20 (3,4-диметоксибензш1ового) эф11ра /3-аминокротоновой кислоты в 120 мл этанола,получают 3,4-диметоксибензиловый эфир 2,6 - диметил 3 -метоксикарбонил - 4 - (З нитрофенил) - 1,4 --дигщропиридан 5 - карбоновой кислоты с 5 Т.ПЛ. 129°С (из этанола). Выход 75% от теоретаческого.
Пример 15. Аналогично примшу 1 нагреваня
раствс) 75 ммолей метилового эфира З -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей
20 (2-феннлэтш1ового) -ам{шокротоновой
кислоты в 120 мл этанола, получают (2-фенилэтнловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - метоксикарбонил -4- (З -нитрофешш)- 1,4 - дигирропирндин- 5-карбоновой кислоты с тлш. 122° С (из зтанола). 35 Выход 74% от теоретического.
Пример 16. Аналогично примеру 1 нагревают раствор 75 ммолей нзопропилового эфира З -нитробензилвденацетсуксусной кислоты и 75 ммолей бензилового -аминокротоновой
0 кислоты в 120 мл нзопропанола получаю бензиловьш эфир 2,6 - диметил - 3 - изопропокснкарбоннл -4 - (З - нитрофенил) - 1,4 - дипадрошфидин - 5 -карбоновой кислоты с т.пл. 121°С (из этанола). Выход 71% от теоретического.
Пример 17. Аналогично примеру 1 Нйгревают раствор 75 ммолей изопропилового эфира З -китробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-хлорбензилового) эфира -аминокротоновой кислоты в 120 мл изопропанола, полу ° чают (4-хлорбенэиловый) эфцр 2,6 - диметил - 3 -изопропоксикарбонил- 4- (З -нитрофешш)- 1,4 - дигщропирвдшн - 5 - карбоновой кислоты с т.пл. 137°С (из этанола). Выход 78% от теоретического.
Пример18. Аналогично примеру 1 нагревают
раствор 75 ммолей изопропилового эфира З -нитробензилиденацтоуксусной кислоты и 75 ммолей (3,4-дихлорбензилового) /3-аминокротоновой кислоты в 120 МП изопропяиола, л ча;от (3,4-диллорбензиловый) эфир 2,6-.оимиил 7
3 изопропоксикарбонил - 4 - (З - нитрофенил)
1,4 дигидропиридш - 5 - карбонов ой кислоты с дш. 15SC (из этанола). Выход 75% от теоретиеского.
Пример 9. Аналогично примеру 1 нагревают 5 раствор 75 ммолей изопропилового зф1фа З -1штробензнлиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (З-хлорбензилового) I зфира -аминокродокшой кислоты в 120 мл изопропанола, получакгт (3-хл(фбензиловый) зф}ф 2,6 - диметил 3 to изопропоксикфбонил - 4 - (3 нитрофенил) 1,4
-дигидрошфвдин 5 - карбоювой кислоты с 1.Ш1.104С (из зтанола). Выход 69% от теоретического.
П р и м ер 20. Аналоги шо примеру 1 нагреваюг is раствор 7 5 ммолей изопропилового эфира З -Ьиробензилвденацетоуксусной кислоты и i 75 ммолей (2-хлорбензилового) эфора р-аминокротоновой кислоты в 120 мл эт.адала, получают (2-хлорбензиловый) эфчр 2,6 - диметил - 3 - 20 даопропоксик бонид - 4 (З - ннтрофенил) - 1,4-диг)щроп1фидш1 5 карбоновой кислоты с Т.Ш1.103°С (из этанола). Выход 73% от теоретического.
П р и м е р 21. Аналогично примеру 1 нагреваюг 25 аствор 75 ммолей изопрсяилового эфира З -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 5 ммолгй (4-метилбензилового) эф1фа -аминоротоновой кислоты в 120 мл этанола получают (4-метилбензиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - 30 зопропоксикарбошш - 4 - (З нитрофенил) - 1,4
-дигидрошфндин - 5 - карбоновой кислоты с тлл. 106°С (из зтанола). Выход 75% от теоретического. .
П р и м е р 22. Аналогично примеру 1 нагревают 35 раствор 75 ммолей изопропилового зф1фа 3 -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (3,4-диметоксиаензш1ового) эф1фа Р-аминокротоновой кислоты в 120 мл изопропанола, получают (3,4-диметоксибензиловый) зфнр 2,61 40
-диметнл - 3 - изопропоксикарбюнил - 4 - (З нитрофенил) - 1,4 - дигидропиридин - 5 - карбоновой кислоты с т.пд. 154°С (из этанола). Выход 77% от теоретического.
Пример 23. Аналогично примеру 1 нагревают 45 раствор 75 ммолей (2-метоксютилового) эфира З -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей бензилового эфира (-аминокротоновой кислоты в 120мл этанола, получают бенэилорый эфир 2,6 - диметил - 3 - (2 - метоксиэтилскси) - 50
карбонил - 4 - (З - нитрофенил) - 1,4 - дигидропиридин - 5 - карбоновой кислоты с т.пл. 152°С (из этанола). Выход 79% от теоретического.
Пример 24. Алалопгшо примеру 1 нагревают раствор 75 ммолей (2-метоксиэтилового) эфира 55 3 -1Г1тробензш1иденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (1-феш1лэтилового) эфира |3-аминокротоновой кислоты в 120 мл этанола, получают (Ьфенилэтиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - (2 метоксиэтшюкси) - карбоши: - 4 - (З - нитрофенил) - 1,4 - дипздро лриднн - 5 - карбоиовой кислоты с т.пл. 122°С (этанол). Выход 68% от теоретического.
Пример 25. Аналогично примфу 1 нагревают раствор 75 ммолей (2-метоксизтилового) зф1фа З -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (1 - (4 - хлорфенил) - зтилсшого) эфира |}-аминокротоновой кислоты в 120 мл зтанода по лучают (1 - (4 - хлорфенил) - этиловый) эфир 2,, диметил - 3 - (2 - метоксиэтилокси) - карбонил - 4-(З - нитрофенил) - 1,4 дигидретифидин - 5 Карбоновой кислоты с тлл. 106°С (из этанола).
Выход 72% от теоретического.
П р и м е р 26. Аналогично примфу 1 нагреваюг раство|)752 молей метилового зф1фа 2 -трифторметилбёнзилиденацетоуксусной 1 кислоты и 75 ммолей бензилового зфира -аминокротоновой кислоты в 120мл этанола, получают бензиловый зфир 2,6 - диметил - 3 - метоксикарбонил - 4 - (2-трифторметилфенил) -. 1,4 - дигидропщ)идин - 5 карбоновой кислоты с т.Ш1.136°С (из зтанола).
Выход 75% от теоретического.
П р и м е р 27. Аналогично примеру 1 нагреваюг раствор 75 ммолей этилового эф1фа 2 -хлррбензшищенацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (2-хлорбензилового) эфира -амино1фотоновой кислоты в 120мл зтанола, получают (2-хлорбензиловый) эфир 2,6 - диметнл - 3 - этоксикарбонил - 4
-(2 - хлффенил) - 1,4 - дигчоропгфвдин - 5карбоновой кислоты с тлл. 120°С (из этанола).
Выход 63% от теоретического.
П р и м е р 28. Аналогично примеру 1 нагреваюг pacTBq) 75 ммолей метилового фира 2 -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-фторбензилового) эфира -амино1фотоновой кислоты в 120 мл этанола, получают (4-фторбензиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - метокси карбонил - 4- (2 -нитрофенил)- 1,4-дигидропирвдин - 5 - карбоновой кислоты с тлл. 117°С (нз этанола). Выход 75% от теоретического.
П р и м е р 29. Аналогично примеру 1 нагреваюг раствор 75 ммолей изобутилового эфира 2 -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 м.молей бензилового эфира |3-аминокротоновой кислоты в 120 мл этанола, получают бенэиловый эфир 2,6 диметил - 3 - иэобугилоксикарбонкл - 4 - (2 1штрофешш) - 1,4 - дигвдропиридин - 5 - карбоновой кислоты с т.пл. 154°С (из этанола). Выход 71% от теоретического.
Пример 30. Аналогично примеру 1 нагреваю раствор 75 ммолей циклопентнлового эфира 2 -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей бензилового эфира )3-аминокротоновой кислоты в 120мл этанола, получают бензиловый эфир 2,6 - диметил - 3 - циклопешилоксикарбонил-4 - (2 - нитрофенил) - 1,4 - дигидропярвдин - 5 карбоновой кислоты с т.пл..111°С (из этанола). Выход 73% от теоретического.
Пример 31. Аналогично примеру 1 нагреваюг раствор 75 ммолей вдклогексилового зфира
2 -нитробензилвденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей бензилового эфира -аминокр стонов ой кислоты в 120 мл этанола, получают бензилов Ый эфир 2,6 - диметил - 3 нлклогекснлоксикарбонил 4 - (2 - нитрофенид) -1,4- дигиррошфидин- 5 -карбоновой кислоты с тлл. 134°с (из этанола). Выход 68% от теоретического.
П р и м е р 32. Аналогично примеру 1 нагреваня раствор 75 ммолей метилового эфира 2 - нитроб«1зилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (3- хлор- метилбензилового) эф1фа/3-аминокротоновсй кислоты в 120 мл этанола, получают (3 - хлор f-4 - метилбензилстый) эфщ 2,6 - диметил 3 ометоксикарбошш - 4 - (2 - нитрофешш) - 1,4 -дигцдрошфидин 5 карбоновой кислоты с тлл. 132°С (из этанола). Выход 72% от теоретического.
П р и м е р 33. Аналогично примеру 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового зф1фа 2 -нитробензипиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей бензилового эфира (3-метиламино1фотоновой кислоты в 120 мл этанола, получают бензиловьш эфир 1,2,6 - триметил - 3 - метоксикарбонил 4 - (2 нитрофешш) - 1,4 - дигидроп1фидин - 5 - карбоновой кислоты с Т.ПЛ. i82°C (зтанод/диметилформамид). Выход 67% от теоретического.
П р и м е р 34. Аналогично примну 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира 2 -нитробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-трифторметилбензилового) эф1фа /3-аминокротоновой кислоты в 120мл этанола, получают (4-трифторметилбензш1га8ьш) эфкр 2,6 - диметил - метоксикарбонил - 4 - (2 - нитрофенил) - 1,4 -дипщроп1фвдин - 5 - карбоновой кислоты с тлл. 130°С (из этанола). Выход 72% от теоретического.
Пример 35. Аналогично примфу 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира З -нитробензшшденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-трифторметилбензШ1ового) зф1фа Д-аминокротоновой кислоты в 120мл этанола, получаю (4-трифторметилбензшювый) эфир 2,6- диметил - 3 - метоксикарбонил - 4 - (З - нитрофенил) - 1,4 -дигидропиридин - 5 - карбоновсж кислоты с .тлл. 163°С (из этанола). Выход 75% от теоретического.
Пример 36. Аналогично примфу 1 нагревают раствор 75 ммолей изопрсшилового эфщ)а З -нкгробенэилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-трифторметилбензилового) зф1фа -аминокротоновой кислоты в 120 мл этанола, получашг (4-трифторметилбензиловый) эфир 2,6 -диметил - 3 - изопропоксикарбонил - 4 - (З -нитрофенил) - 1,4 - дигидропиридин - 5 - карбоновой кислоты с Т.ПЛ. 139°С (из этанола). Выход 76% от теоретического.
Пример 37. Аналогично примфу 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира 3 -ниТробанзилиденадетоуксусной кислоты и 75 ммолей (4-фторбензилового) эфуфа |3-аминскротоновой
кислоты в 120 мл этанола, получают (4-фторбензиловый) эфир 2,6 - диметил 3 - метоксикарбонил -4 - (З - нитрофенил) - 1,4 - дигвдропирндин 5 Карбоновой кислоты с т.пл. il68°C (изэтанола).
5 Выход 74% от теоретического.
П р и м е р 38. Аналогично примеру 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира З -нктробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (2-феноксиэтилового) эфира /3-аминокротоновой 10 кислоты в 120 мл этанола, получают (2-феноксиэтилшый) эф{ф 2,6 - диметил - 3 - метоксикарбонил - 4 - (З - нитрофенил) - 1,4 - дигидрсянфидин 5 - карбонйьш кислоты с тлл.130°С (из этанола) . Выход 70% от теоретического. 151 П р и м е р 39. Аналогично примфу 1 нагревают раствор 75 ммолей метилового эфира 2 -1штробензилиденацетоуксуснсй кислоты и 75 ммолей (3,4,5-триметоксибенз пового) эфира /3-ам1шокротоновой кислоты в 120мл этанола, получают 20 (3,4,5-триметоксибензиловьш) эф|ф 2,6 - диметил - метоксикарбонил - 4 - (2 - нитрофенил) - 1,4-дигидропиридин - 5 - кзрбоновей кислоты с тлл. (из этанола). Выход 78% от теоретического. 25П р и м е р 40. Аналогично примеру 1 нагреваю
раствор 75 ммoлJЙ (2-метоксготилового) эф1фа 3 - нигробензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей (3,4,5-трил етокс1Йен илового) эфира 3-аминокротоновой кислоты в 120 мл этанола, по30 лучают (3,4,5-триметокс1Йензиловый) эфир 2,6 ,-диметил - 3 - (2 - метоксютилоксн) - карбонил- 4
-(З - нитрофенил) - 1,4 - дигидрошфндин - 5 -карбоновой кислоты с т.пл. 106°С (к$ этанола).
Выход 71% от теоретического .
35Пример41. Аналогично примеру 1 нагревают
раствор 75 ммолей этилового 2 -цианобензилиденацетоуксусной кислоты и 75 ммолей бензилового эфира -аминокротоновой кислоты в 120мл этанола, получают бензиловый эфир 2,6 40 .-диметил - 3 - зтоксикарбонил - 4 - (2 - цианофенил) - 1,4 - дигидропиридин - 5 - карбоновой
кислоты с т.пл. 136°С (из этанола). Выход 65% от
теоретического.
Пример 42. Аналогипю примеру 1 нагревают
451 раствор 75 ммолей З -нитробензилиденадетилацетона и 75 мл бензилового эфира (3-амино1фотоновой кислоты в 120мл этанола, получают бензиловый эф1ф 2,6 - диметил - 3 - ацетил - 4 - (З -нитрофенил) - 1,4 - дигизропиридин - 5 - карбоно вой кислоты с т.пл. 152°с (из этанола). Выход 67% от теоретического.
П р и м е р 43. Аналогично примеру 1 нагревают
раствор 75 ммолей метилового эф|фа шфидил - 3 -метилиденадетоуксусной кислоты и 75 ммолей
5 (4-метилбензилового) эфира (J-аминокротоновой кислоты в .20 МП этанола, получают (4-метилбензиловый) эфир 2,6 - диметил - 3 - метоксикарбонил-4 - (пирид 1п - 3) - 1,4 - дигидропирицил - 5 -карбоновой кислоты с т.пл. 175°С (этанол). Выход
65% от теоретического.
