Способ предотвращения термополимеризации 2-метил - 5винилпиридина в процессе его выделения и очистки ректификацией Советский патент 1977 года по МПК C07C7/18 C07D213/24 

регулятОром молекулярного веса н в его присутствии термическая полимеризация 2-метил-б-вийилпиридина протекает с образованием олигомерных низкомолекулярных продуктов реакции, чего не происходит в случае применения в качестве ингибитора серы. В ее присутствии образующийся термополимер 2-метил-5-винилпиридина характеризуется высоким молекулярным весом и ограниченной растворимостью в мономере.

Сравнительный анализ молекулярных весов полимеров 2-метил-5-вииилпир1Идина, полученных при термостатировании мономера в присутствии серы и п-хинондиоксима, показывает большие преимущества -последнего.

Пример 1. В стеклянную ампулу емкостью 30 мл загрулсают 19,02 г (20 мл) 2мет1ИЛ-5-вииилпиридина и 0,19 г /г-хинондиоксима (1% от веса мономера). Ампулу продувают азотом, запаивают и помещают в термостат, где выдерл ивают .при 100°С 24 ч. 06разовавщийся при термостатировании полимер высаживают смесью изооктана с хлороформом (5:1) в соотиощении 1:10 к мономеру и сущат в вакуумном щкафу при 30 мм рт. ст., .полимер отсутствует.

Пример 2. Термическая полимеризация 2-1 1етил-5-винилпиридина аналогична примеру 1. В стеклянную ампулу вносят 19,02 г (20 ,мл) 2-метил-5-еинилпиридина и 0,19 г пхинондиоксима. Время термостатирования 72 ч. Полимера образуется 5,02%. Средний молекулярный вес полимера 94189.

Пример 3. Термическая полимеризация 2-метил-5-винилпиридина анало-гична примеру 1. В стеклянную ампулу вносят 19,02 г (20 Мл) 2-метил-5-ви«илпиридина и 0,57 г (3%) п-хинондиоксима. Время термостатирования 24 ч, полимер отсутствует.

Пример 4. Термическая полимеризация 2-метил-5-винилпиридина аналогична примеру 1. В стеклянную ампулу вносят 19,02 г (20 мл) 2-метил-б-ВИНилпириди:на и 0,047 г

(0,25%) л-хннондиоксима. Время термостатирования 10 ч. Полимера образуется 0,85% от веса мономера. Средний молекулярный вес 59293.

Пример 5. Термическая полимеризация 2-метил-5-винилииридина аналогична примеру 1. В стеклянную ампулу вносят 19,02 г (20 мл) 2-метил-5-вИ|НИЛпириД:Ина и 0,095 г (0,5%) «-хинондиоксима. Время термостатирования 24 ч. Полимера образуется 0,6%. Средний молекулярный вес полимера 69024.

Пример 6. Термическая полимеризация 2-метил-5-винилпиридина аналогична примеру 1, с той лишь разницей, что в стеклянную ампулу вносят 20 мл 2-метил-5-вийилпиридина и 0,95 г (5 вес. % по отношению iK мономеру) л-хинондиоксима. Время термостатирования 24 ч, полимер отсутствует.

Пример 7. В ректификационную колонку непрерывного действия подают 2-метил-5-вииилпиридин (сырец), содержащий 12,7% 2метил-5- этилпиридина. Производительность колонки 1,0 л/ч. Остаточное давление верха колонки не более 15 мм рт. ст. Температура куба колонки 90-95°С. Флегмовое число 10. Для предотвращения забиеки ректификационной колонки полимером ректификацию 2метил-5-Винилпи1ридина проводят в присутствие п-хинондиоксима, который вводят в виде 10%-ного раствора в мономере с флегмой из расчета 1,0% на общую массу 2-метил-5винилпиридина, подаваемого на ректификацию. Контроль за содержанием «-хинондиоксима осуществляют по его концентрации в кубе колонны. В-скрытие колонки после 2160 ч непрерывного действия показывает, что забивки аппаратуры продуктами полимеризации 2-метил-5-винилпиридина не происходит.

В таблице приведены сравнительные данные по эффективности разработанного способа очистки и выделения 2-метил-5-винилпиридина.

Формула изобретения

присутствии ингибитора, отличающийся тем, что, с целью предотвращения забивки технологического оборудования термополимером, в качестве ингибитора используют «-хипондпоксим, который вводят в виде раствора 5 в мономере с флегмой в верх ректификационной колониы. 2. Способ по п. 1, отличающи|йся тем, что используют 0,25-5,00 вес. % rt-хинондиоксима по отноп1ению к мономеру.5 6 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 2577130, кл. 260-666.5, опублик. 1956.