Способ получения 1,2-диаминоантрахинона Советский патент 1977 года по МПК C07C97/24 

1

Изобретение относится к способу Получения промежуточных соединений для синтеза кубовых красителей, коикретно к способу получения 1,2-диаминоантрахинона.

Известен способ получения 1,2-диаминоантрахИНона из 1-амино-2-сульфокислоты антрахинона посредством аммонолиза в присутствии окиси мышьяка. Выход составляет 50%. Недостатком способа является применение токсичНых соединений.

Известен также способ получения 1,2-диаминоантрахинона из 1-хлор-2-ами«оантрахи.нона нутем замещения хлора на остаток беизолсульфамида с последующим омылением сульфогруппы.

При этом способе получения выход продукта не превышает 45-50%, кроме того, получение исходного соединения затруднено.

Паиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ пол).чеНИЯ 1,2-диаминоантрахинона из 1-литроантрахинон-2-карбоновой кислоты через ее хлорангидрид и амид с последующей перегруппировкой амида по Гофману и восстановлением «итрогруины в положении 1 сульфогидратом натрия.

Выход, считая на Ьиитроантрахинон 2-карбоновую кислоту, составляет 60%, а выход на стадии восстановления 84%. Недостатком

этого способа является больщой отход сточных вод, содержащих соединения серы.

Цель предлагаемого изобретения - упрощение технологии процесса и предотвращение загрязнения окрзжающей среды.

Предложенный способ получения 1,2-диаминоантрахииона состоит в последовательной обработке 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты тионилхлоридом, аммиаком, гипохлоритом натрия, последующем восстановлении полученного при этом 1-нитро-2-аминоантрахинона гидразином при температуре 70-115 С. Предпочтительным является восстановление 1-нитро-2-аминоантрахинона в водной среде при 70-80 С и восстановлении парами гидразина при ПО-115°С.

Отличительным признаком является процесс восстановления, который ведется гидразином при определенном те.мпературном режиме.

Технология способа состоит в следующем.

1-Питро-2 - аминоантрахинон восстанавливают гидразингидратом в жидкой фазе при 60-80°С в течение 1 час с последующим выделением продукта фильтрацией. Образующийся маточный раствор используют иовторно в синтезе с добавлением гидразингидрата.

Сгочные воды, содержащие гидразин, обезвреживают пропусканием воздуха в присутствии небольшого количества скелетного никелевого катализатора.

Восстановление 1-нит;ро-2-ами.ноантрахинона также успешно может быть проведено обработкой naipaMH гидразина.

При этом полностью исключается образование сточных вод на этой стадии и упрощается технологический процесс в связи с исключением стадии фильтрации и .промывки.

1,2-ди.аминоантрахинон получают с выходом 60-63%, считая на исходную 1-нитроантрахинон-2-карбоновую кислоту.

Синтезированный 1,2 - диаминоантрахивон по хроматографического анализа и испытаниям синтезированного на его основе кубового красителя и.меет высокое качество.

Пример 1. 10 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты, 49,8 г хлорбензола, 0,33 г диметилформамида и 4,98 г хлористого тионила выдерживают в течение 2 час при 80 90°С до полного превращения кислоты в хлорангидрид. Из массы отгоняют избыток хлористого тионила, добавляют 20 мл 24%ного раствора аммиака и выдерживают 30 мин при 80°С. Хлорбензол из массы отгоняют с водяным паром, массу фильтруют, промывают.осадок водой.

Пасту амида обрабатывают 60 мл гипсхлорита натрия с содержанием активного хлора 42 г/л, при 90°С 4 час, фильтруют, промывают водой. Получают 15,4 -г зеленой пасты, содержащей 7,38 г сухого 1-нитро-2-аминоантрахинона.

Пасту 1-нитро-2-аминоантрахинона, 45 мл воды и 8,49 г гидразингидрата выдерживают при 70-80°С 1 час. Массу охлаждают, фильтруют. Маточник-фильтрат используют для повторного синтеза, а осадок на фильтре промывают водой, сушат. Выход 1,2-ди.аминоантрахинона, считая на 1-нитроантрахинон-2карбоновую кислоту 5,23 г (63%).

Промывные воды, а также маточник после многократного использования подщелачивают

добавлением щелочи, анализируют на содержание гидразина, вносят в него скелетный никелевый катализатор «з расчета 1 г водной пасты катализатора на 10-100 г гидразина и пропускают через раствор слабый ток воздуха в течение 1 час. Заканчивают пропускание воздуха после полного разложения гидразина. Затем воду отделяют декантацией, а никелевый скелетный катализатор используют повторно для разрушения остатка гидразина в водных стоках.

Пример 2. 2,68 г 1-нитро-2-аминоантрахинона, полученного согласно примеру 1, помещают в мешочек из хлопчатобумажной

ткани, укрепляют его над поверхностью кипящего гидразингидрата с таким расчетом, чтобы капли конденсата «е попадали на продукт. Кипячение продолжают 3 час, охлаждают прибор до 80°С, продувают его азотом

и извлекают полученный продукт из мешочка. Выход 1,2-диаминоантрахинона составляет 2,3 г (63%).

Формула изобретения

1. Способ получени.я 1,2-диаминоантрахинона последовательной обработкой 1-иитроантрахинон-2-карбоновой кислоты тионилхлоридом, аммиаком, гипохлоритом натрия, последующим восстановлением полученного при этом 1-нитро-2-аминоантрахинона и выделением целевого продукта, отличающи.йся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и предотвращения загрязнения окружающей среды, восстановление ведут гидразином при 70-115°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление ведут в водной среде при 70 -80°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление ведут парами, гидразингидрата при 110-115°С.