Способ получения 2,5-бис-(1 -аминоантрахинонил-2 )-1,3,4-оксадиазола Советский патент 1979 года по МПК C09B5/00 C07D271/10 

Изобретение относится к способу п6луч ения кубового красителя, в частности 2,5-бис-(} -аминоантрахинонил- 2)-1,3,4-оксадиазола, красителя кубового бордо С, который црименяется для крашения растительных волокон и вискозы, для печати, для суспензионного крашения и окраски вискозы в массе. Известен способ получения 2,5-бис(1-аминоантрахинонил-2)1,3,4-оксадиазола (кубового бордо С). обработкой 1-нитроантрахннон-2-карбоновой кислоты хлористым тиониЛом в хлорбензоле в присутствии катализатора даметилформамида, последуюшей конденсацией полученного хлорангкдрида 1-нитроантрахинон-2-кар-: боновой кислоты с 30%-ным водным раствором гидразингидрата в среде хлорбензола в условиях длительного многоступенчатого нагревания до 100°С, отгоНкрй влага, фильтрацией, промывкой сушкой 1,2-бис- (1 -нитроантрахиношсарбонил-2) гидразина, обработкой олеумом (замыкание кольца), кристаллизацией, фильтрацией, промьткой 65%-ной серной кислотой и вьщелеиием ннтрокрасителя на воду, фильтрацией, промьшкой, аммонолизом при 130-135 С и давлении 7-9 ати, фильтрацией и промывкой полученного красителя. Выход кубового бордо С 51,7% 1. Недостатками промышлешюго способа являйтся: низкий выход красителя 51,7%, низкйя красящая концентрация - 78%; - сложность процессй, заключающаяся в необходимости проведения на стадии конденсации длительного многоступенчатого нагревания до 100°С с последующей отгонкой влаги. С целый повьпиения выхода красител улучшения качества Целевого продукта - повышения красящей концентрации, а также упрощения технологического процесса конденсацию хлорангидрида 1-китроантрахинон-2-карбоновой кислоты с гидразинпздратом ведут в присутствии олеиновой кислоты. Конденсацию проводят в среде хлорбензола или нитробензола. Применение концентрированного гидразингидрата значительно снижает количество воды в реакционной массе, вредное влияние которой заключается в разложении хлорангидрида 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты. Установлено, что полнота реакции конденса ции обуславливается тем, что концентрированны гидразингидрат применяют в виде эмульсии в инертном растворителе и конденсацию проводят при температуре окружающей среды. По предложенному способу реакция конден сации проводится в присутствии олеиновой кис лоты, которая сама по себе не является поверх ностно-активным веществом и только в резуль тате реакции с эмульгируемым веществом гидразингидратом она превращается в олеат Гидразина, который стабилизирует эмульсию в инертном растворителе. Пример 1.В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным ;хопбдильник;рм и термометром, вносят. 31,9 г (в пересчете на 100%-ный продукт) 1-1Штроантрахннон-2-карбоновой кислоты, 132,5 г сухого хлорбензола, 14 г хлористого тиойила и 1 г диметилформамида. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 8590° С и в тече1ше 1 ч перемешивают при этой температуре, охлаждают до 20°С, отфильтровывают, промывают хлорбензолом до нейтральной реакции. Пасту продукта переносят в ксибу емкостью 250 мл, добавляют сухой хлорбензол до 137 г. В ползп1енную массу при перемешивании из капельной воронки придают эмульсию состоящую из 30 г сухого хлорбензола, 3 г 99%-ного гидразингидрата и 0,12 г олеинов ей кислоты в течение 15-30 мин. После придачи эмульсии реакционную массу перемешивают при темнературе 20-30° С в течение 2-3 ч, затем фильтруют, из пасть продукта отгоняют хлорбензол. Водную суспензию,продукта фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. В результате получают 27,14 г 1,2.-бис- (1 -нитроантрахинонкарбонил-2) -гидразина, который растворяют в 101,6-102%-ном олеуме при перемешивании при температуре окружающей среды в течение 1-2 ч, количество олеума 430,0 г в пересчете на серную кислоту. Затем реакционную массу разбавляют 235,2 г воды (до концентрации серной кислоты 65%) при температуре, не превышающей 50°С. В течение 10 ч при температзфе окружающей среды проводят кристаллизацию, затем продукт отфильтровывают, промьшают 65%-ной серной кислотой, суспензируют , в 1000 г воды, отфильтровывают, промьшшот водой до нейтральной реакции. Водную пасту полученного продукта переносят в автоклав из нержавеющей стали емкостью 300 мл, добавляют водный аммиак (17,2 г, в пересчете на ЮО-ный),. доводя ко1щентрацию его. в водной фазе до 10-12%. Аммонолиз проводят при температуре и давлении 7-9 ати в течение 5-6 ч. Реакционную массу охлаждают, отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакгши и сушат. Получают г 2,5-бис-(1 -аминоантрахинонил-2)-1,3,4-оксадиазола, что составляет 69,62% в пересчете на 1-нитроантрахинон-2-карбоновую кислоту. Краситель по качеству имеет следующие показатели: желтый по оттенку и чище; красящая концентрация Пример 2. Процесс п{)оводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве, инертного растворителя вместо хлорбензола применяют нитробензол. Эффективность предложения иллюстрирует таблица выходов но стадиям в известном и предложенном способе. хлоранпщрида91,195 Конденсация61,078,7 Циклизация100 О,100,0 Аммонолиз93,0693,1 Целевой продукт, в пересчете на 1-нитроантрахинон-2-карбоновую кислоту51,769,6 Примечание; выход на стадии конденсации дается с учетом содержания 1,2-бис-(1-нитроантрахинон-карбонил-2)-гидразина в продукте, а не на сухой беззольный. Предложенный способ получения кубового бордо С позволяет повысить выход с 51,7% до 69,62%; улучшить качество красителя, т.е. повысить красящую концентрацию до 86% против 78%, считая на пигмент; упростить технологический процесс за счет исключения на о стадии конденсации длительного многоступенчатого нагревания до 100° С и последующей отгонки влаги из реакционной массы. Экономический эффект от использования в производстве только по сырью составит 8000 руб. на 1 тонну готового красителя. Формулаизобретения Способ получения 2,5-бис-(Р-аминоан трахинонш1-2)-13,4-оксадиазола обработкой

1-1ттроантрахш1он-2-карбоновой кислоты хлористым тионилом в хлорбензоле в присутствии даметилформамида, последующей конденсацией полученного при этом хлорангвдрида 1 -нитрр нтрахинон-2-карбоновой кислоты с гидразингидратом в хлорбензоле, выделением 1,2-бис(1 -иитроантрахинонкарбонил-2 -гидразина, обработкой его олеумом, аммонолизом полученного 2,5 бис-(1-аминоантрахинонил-2)-1,3,4-оксадиазола и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повьпиения выхода и красящей концентрации

целевого продукта, а также упрощения технологического процесса, конценсацию хлорангидрида 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с гидразингидратом ведут в присутствии олеиновой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Технапогический регламент № 311 производства кубового бордо С. Архив предприятия объединения Краситель, Д-111, п-3, № 10239 (прототип).