Способ получения ди-(бензтиазолил-2) -дисульфида Советский патент 1977 года по МПК C07D277/78 

каптобенэтиазол или водные растворы его натриевых или аммониевых солей, которые могут быть дополнительно очи щены.

Особых требований к катализатору не предъявляется. Количество его составляет 0,1-0,6 мол,% от веса 2-меркаптобензтиазола.

В качестве окислителя используют кислород воздуха. Поскольку катализатор и щелочные соли 2-меркаптобензтиазола хорошо растворяются в воде, дополнительных обработок не требуется и окисление проводят в гомогенной водной среде при определенном значении рН.

Постоянство рН среды поддерживают за счет создания аммониевого буфера или добавления 1 н. серной кислоты.

Провести каталитическое окисление при рН меньше 8,75, например уже при 8,5, не удается, так как исходное соединение в таких условиях находитс в другой таутомерной форме и процесс не идет.

Повышение рН, даже незначительное приводит к снижению выхода целевого продукта.

Проведение окисления в гомогенной водной среде позволяет упростить технологию и аппаратурное оформление процесса (отсутствие органических растворителей), улучшить качество и чистоту целевого продукта, получать сточные воды, которые не содержат вредных примесей и могут быть возвра щены в цикл.

Чистота целевого продукта (т.пл. 168-172 С) превосходит чистоту промышленного образца (т.пл. ), он не загрязнен побочными продуктами (содержание сорбированного 2-меркаптобензтиаэола не превышает 0,8%).

Пример. 16,7 г (0,1 моль)

2-меркаптобензтиазола суспендируют в 250 мл воды, добавляют 30 мл 25%-ную аммиака и нагревают до 50°С. К растйору аммониевой соли добавляют 25%серную кислоту до рН 9,2-9,3 и затем 0,12 г катализатора, при в течение 3 час барботируют воздух со скоростью 0,7 л/мин, отфильтровывают осадок, промывают его водой до получения бесцветного фильтрата и сушат При 60°С. Выход 97,2%.

Пример 2. 18,9 г (0,1 моль) натриевой соли 2-меркаптобензтиазола в виде 10-15%-ного щелочного раствора подкисляют до рН 9,0. В суспензию добавляют 0,12 г катализ.атора и при 4550С в течение 3,5 час барботируют воздух со скоростью 0,7 л/мин. В течение реакции рН среды поддерживают добавлением по каплям 1 н. серной кислоты.

Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают водой до получения бесцветного фильтрата и сушат при 60 С Выход 93,6%.

Формула изобретения

1.Способ получения ди-(бензтиазолил-2)-дисульфида путем каталитического окисления 2-меркаптобензтиа- зола кислородом воздуха в растворителе в присутствии сульфокислот ароматических производных цианина кобальта в качестве катализатора, о Т личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют динатрй вую соль дисульфокислотц октаоксиантрахинон ианина кобальта, и процесс проводят в воде.

2.Способ ПОП.1, отличаю,щ и и с я тем, что процесс проводят

при рН среды 8,75-9,5.