Фосфорсодержащие полиорганосилоксаны для модификации силоксановых каучуков и способ их получения Советский патент 1979 года по МПК C08G79/04 

1

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к фосфорсодержащим полиорганосилоксанам общей формулы

НОс мол. вес 478-1130 и отнощением гп/п 4,5-13 и способу их получения. Указанные фосфорсодержащие полиорганосилоксаны можно использовать для модификации силоксановы)С каучуков.

Указанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

Известны фосфорсодержащие полиорганосилоксаны взаимодействием органоциклосилтианов с ортофосфорной кислотой или ее солями. Однако при этом образуются полимеры разветвленной структуры, что затрудняет их использование для модификации силоксановых полимеров 1.

Предлагаемые фосфорсодержащие полиорганосилоксаны указанной формулы получают при взаимодействии циклотрисилтиана с фосфористой кислотой и водой при 70 - 100°С. Варьируя соотношение между исходными реагентами, можно получить полимеры с разным содержанием форсфора. Взаимодействие проводят в массе или в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа.

Структура полученных фосфорсодержащих полиорганосилоксанов подтверждена данными ИК, ЯМРЗР спектроскопии и элементного анализа. В ИК-спектрах содержатся полосы поглощения в области 1258-1260, 800-815 (CH,) 1230 (Р О) и 2380 см- (Р-Н).

В Р спектрах фиксируется сигнал с химическим сдвигом Sp + 12м.д., 3 р-н 720 Гц, что подтверждает линейную структуру полимера.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и предварительно продутую азотом, загружают 9 г гексаметилциклотрисилтиана, 0,6 г форфористой кислоты и 0,9 г воды. Реакционную смесь нагревают до 70-85°С при интенсивном перемешивании. При этом наблюдается интенсивное выделение сероводорода. По оконча.нни реакции ио.чимер вакуумиру от иря / 7 рт. ст. Выход гюлимепа от тореического, мол. вес Найдеко/Vo: Р 2,68; Si 32, 34. Вычислено, о/п; Р 2,70; Si 31, 60. Пример-2. В колбу, слгнбженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и предварительно нродутую сухим азотом, номещают 8 г гексаметилциклотрисилтиана, 0,54 г фосфористой кислоты, 0,5 г воды и 5мл толуола. Реакционную смесь интенсивно перемешивают и нагревают до 80-100°С. Затем носле нрекращения выделения сероводорода полимер вакуумируют при 80°С/7 мм рт. ст. Выход полимера 8,5% от теоретического; мол.вес. 478; ill -9. п . Найдено, /о: Р 3,33; 81 38, 75. Вычислено, %: Р 3.38; S141,60. Полученные полимеры в качестве модиф КЦ 1рук)щей добавки к органосилоксановому каучуку (результаты испытаний приведены в таблице). Результаты физико-механических испытаний композиций на основе силоксанового каучука (герметик 18), модифицированного фосфорсодержащим полиорганосилоксанами. Как видно из таблицы, эластические показатели после термостарения модифицированных герметиков значительно выше, чем у серийного герметика, а также герметика, модифицированного известным фосфорсилоксаном.

215

Серийный

150

49

166

65