Способ получения органосилоксанов Советский патент 1974 года по МПК C08G31/28 

Изобретение .касается способа .получения органосилоксаиов, содержащих в цепи одновременно атомы фосфора и серы.

ОрганосилоксаНы 1могут быть использоваиы в качестве присадок к минеральнь™ маслам, тюкрытий, пластификаторов, а та.кже Б качептве мо.дифицирующей добавки, .повышающей термостабилвность силоксаиовых композиций.

Сущность .предложенного способа заключается в там, что взаимодействию подвергают циклосилтианы общей формулы (R2SiS)3, где R H, СНз, С2Н5, CeHs, С2Нз, с ортофосфорной кислотой или ее солями при 20-100°С и ооотношении P/S .в исходной смеси от 0,33 до 0,66.

Приме р 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, капельной 1вор|0нкой и предварительно продутую сухим азотом, загружают 15,37 г (0,051 моль) гексаметилциклотрисилтиана и 1 каплю 85%-:ной ортофосфориой кислоты. Смесь при интенсивном .перемещнвании нагре|Вают до 85-90°С, при этом начинается выделение сероводорода. Обогрев прекращают и прикапывают 3 г (0,03 .моль) 85%-,ной ортофосфорНой кислоты. По оконча.Нии реакции полимер вакуумируют при 140°С/8 мм рт. ст. Выход полимера 60% от теоретического, мол. вес. 1716.

Найдено, %: Р 8,78; Si 28,72; S 2.68.

Выч,ислено, %: Р 8,94; Si 28,4; S 2,16.

Пример 2. Аналогично примеру 1 осуществляют, взаимодействие10,75 г (0,0398 моль) гексаметилциклотрисилтиайа с 6,9 г (0,0396 моль) кислой соли фосфата калия (К2НР04) в среде растворителя (толуола). По окончании реакции реакционную смесь отфильтро.вывают, раствор.итель отгоияют, .полимер ва.куумируют .при 120°С/8 мм рт. ст. Выход .полимера 40,6% от теоретического, мол. вес. 1050.

Пайдено, %: Р 8,65; Si 26,0; S 20,2.

Вычислено, %; Р 9,25; Si 25,2; S 19,25.

Пример 3. Аналогично примеру 1 осуществляютвзаимодействие15,02 г (0,0329 моль) триметилтрифенилциклотрисилтиана с 2 г (0,0206 моль) 50%-ной -пли 0,0102 моль безводной ортофосфорной кислоты в среде растворителя (толуола) при 85°С. По оконча.«ии реакции толуол отгоняют и полимер вакуумируют при 100°С/7 мм рт. ст. Выход полученного полимера 90,8% от теоретического, 1МОЛ. вес. 1672.

Найдено, %: Р 3.41; Si 18,41; S 5,83.

Вычислено, %; Р 2,14; Si 18,67; S 7,11.

В табл. 1 приведены результаты тер-могравиметрии каучука с модифицирующей добавкой - органосилокса)1ом, содержащим фосфор и серу (OSC).

Тип полимера

Каучук СКТН СКТН+0,5% ФС (,78%

Каучук СКТН+0,5% ФЗС (,78%; ,88%)

Каучук СКТН+0,5% ФС (,41%)

Куачук СКТН+0,5% ФЗС (,41%; ,11%)

Каучук СКТН+1,0% ФЗС (,41%; ,11%)

Примечание: ФС-органосилоксан, содержащий фосфор в основной цепи.

В табл. 2 представлены результаты испытаний вулканизатоБ холодного опверждения серийного силиконового герметика V-l-lS, моТаблица 1

Потери в весе (400 °С на

воздухе, время 3 час). %

78

61,0

41,3

62,3 42,5 36,7

дифицированйого органосилоксанами, содержащими в основной цепи фосфор и серу (ФЗС).

Таблица 2

П р -е д м е Т изобретения

Способ .получения органосилоксанов, содержащих в цепи одновременно атомы фосфора и серы, отличающийся тем, что взаимодействию подвергают диклосилтианы общей формулы (R2SiS)3, где , СНз, CgHs, CeHs, С2Нз, с ортофосфорной КИСЛОТОЙ или ее солями пр.и 20-100°С и соотношении P/S в исходной омеси от 0,33 до 0,66.