Полиорганосилоксаны с ацилоксигруппами у атома кремния для получения термостойких полиорганосилоксанов с боковыми гидроксильными группами для изготовления однокомпонентных композиций с высокой адгезией и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C08G77/14 

ние ацилоксисилана к гидроксильной группе полиорганосилоксана, равное .5-10:1, при с последующим повышением температуры до вО-ЮО С, удалением растрорителя и избытка ацетоксисилана. ; Полученный полимер хранят в атмосфере инертного газа или же в раст воре органического растворителя. Молекулярный вес полимеров может быть равный - от низкомолекулярного до каучукоподобного. , Пример 1.В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, за твором для ввода инертного газа и обратным холодильником, в среде арго на, помещают 0,5 г свежеперегнанного метилтриацетоксисилана в 10 мл гекса метилдисилоксана. В капельную воронку заливают раствор 10 г диметил(метилгидрокси)полисилоксана, содержаще го 0,35% гидроксильных групп, с моле кулярным весом 450000 в 100 мл сухог бензола. Этот раствор приливают в колбу за 45 мин. При этом достигаетс соответствие 10 молей силана на каждую гидроксильную группу полимера. Через 15 мин после сливания реагирующих веществ, реакционную массу нагревают в течение 70 мин до . Заменяют обратный холодильник на пря мой и нагревают при остаточном дав-лении Р 3 мм рт.ст. в течение 2,5 при lOO-liO C. При этом отгоняют непрореагировавший силан, выделившуюся уксусную кислоту и растворители. Полимер в колбе сушат до постоянного веса, охлаждают в вакууме до комнатной температуры и сбрасывают остаточ ное давление аргоном. Получают 9,85 полимера (выход 95%), содержащего. (2,1% ацетоксигрупп, с молекулярным весом 430000.Полимер хранится около 3 месяцев без доступа влаги. На воздухе он сшивается, образуя нерастворимые продукты. в ИК-спектре полимера отсутствует характерное для гидроксильных групп поглощение в области 3650 см, что указывает на полноту конденсации. В спектре присутствует полоса в област 1150 см-, которая свидетельствует о наличии связизЮС. Элементный анализ: Найдено,%: Si - 37,4; С - 33,1; Н - 8,0; О - 20,4, .что соответствует формуле си, сн, сн,, сн CCHjCOOl iO-lcSiO gCS O I OSiCOCOCHj - CM, о - ) SiCH,, .Пример ,2, Смешивают в атмос фере -аргона 10 г метилфенилгголисилок сана, содержащего боковых гид роксильных групп, с молекулярным весом 380000 и 0,5 г метилтриацетоксисилана в 10 мл хлороформа. После смешивания реакционную смесь нагревают до 70°С в течение 15 ч, а затем отгоняют растворитель и продукты реакции при 120°С и Р - 1 мм рт.ст. Сушат полимер до постоянного веса. Получают 9,9 г (выход 96,7%) полимера содержащего 1,9% ацетоксигрупп, с молекулярным весом 350000. Полимер вулканизуется на воздухе до нерастворимого состояния за 7,5 ч. В ИК-спектре полимера отсутствует поглощение в области 3650 см-, что подтверждает полноту конденсации. Содержание фенильных групп по данным УФ-спектроскопии составляет 35%. Элементный анализ : Найдено,%: Si - 26,4; С - 51,2; Н - 6,1; О - 16,0, что соответствует формуле СИ,,СН,, (CH COOVSiO-l(SiO-) (5,0) ioeiCOOCCHjIj L dH I, JaO . (COOCHj Si() Пример 3. В колбе, снабженной мешалкой, в атмосфере аргона, смешивают 0,8 г фенилтриацетоксисилана и 10 г низкомолекулярного диметил (метилгидрокси) полисилоксана, (каучук СКТНС), содержащего 0,45% гидроксильных групп, с вязкостью 1900 сП. Реакцию и выделение проводят аналогично примеру 1. Получают 10,3 г (выход 96%) полимера, содержащего 2,9% ацетоксигрупп, с вязкостью 2500 сП. Полимер вулканизуется на воздухе за 1,5 ч. Для полученного полимера а О, , х 2,, R- СИ, R - СН, R - фенил. Пример 4. Загружают в колбу в атмосфере аргона 3,6 г диметилдиацетоксисилана и 10 мл сухого бензола. Из капельной воронки к этому раствору за 30 мин приливают 100 мл 10%-ного -раствора каучука диметил - (метилгидрокси)полисилоксана. Содержащего 0,33% гидроксильных групп в сухом бензоле. При этом достигается соотношение SiOH: силан - 1:10. Нагревают реакционную смесь до , затем вакуумируют 3 ч при Р 2 мм рт.ст. и температуре 115С. Получают 9,8 г полисилоксана, содержа,щего 1,1% ацетоксигрупп. Молекулярный вес 480000. Согласно данным Щ-спектроскопии и элементного анализа rR СН , X 1, а - О, Ь г 1,5, п 100. Пример 5.К25 вес.ч. диметилполисилоксана, блокированногО по концам двумя ацетонеигруппами, с вязкостью 2200 сП, общей формулы (CH3COO)aSi(CH)0 - SKCH,).., Olj-SKCH) (ОСОСН,), VI, помещенного в смеситель типа Вернер-Пфляйдерер в атмосферу аргона добавляют 75 вес,ч. органополисилок сана, содержащего 2,9% концевых и б ковых ацетоксигрупп с вязкостью 2500 сП, полученного в примере 3. Полимеры смешивают 15 мин; затем вылив.ают в металлическую форму толщиной 3 мм. Вулканизацию проводят 26 ч при комнатной температуре. Получают резиновую пластину толщиной 3 мм. Для сравнения: 100 вес.ч. димети полисилоксана, содержащего только концевые ацетоксигруппы не вулканизуется в металлической форме толщин 3 мм в течение 48 ч. Пример 6. 5г органополисилоксана, полученного в примере 1, содержащего 2,1% ацетоксигрупп с мо лекулярным весом 430000 растворяют 50 мл абсолютного бензола. Раствор помешают в колбу с мешалкой и капел ной воронкой. При перемешивании к ; раствору полимера приливают 0,5 мл воды в 5 мл ацетона. Смесь перемеши CcH,,(R) 0,1-2; 10-100; R,R одинаковыеалкил, арил, или разные, арил, галогенарил, для получения термостойких полиорганосилоксанов с боковыми гидроксильными группами, для изготовления однокомпонентных композиций с высокой адгезией. 2. Способ получения полиорганосил оксанов по п. 1, отличаю щи й с я тем, что раствор органо{гидрокг си)полисилоксана общей формулы II Ho{CSiR,0,.., вают 30 мин, а затем вьи;ивают на поддон размером 20 х 30 см. После i cnaрения растворителя получают проврачную пленку толщиной 1 мм. Пленка не растворяется в бензоле, что доказывает образование сшитой структуры. Пример 7. 5г полимера, содержащего 1, IS;. ацетоксигрупп, .полученного в примере 4, смешивают на микровальцах с 2 г аэросила 300 и 0,3 г сС,а -дигидроксиполисилоксандиолом. Резиновую смесь закладывают в пресс-форму толщиной 3 мм. После подпрессовки получают пласти у. Половину этой пластины вулканизук т . при комнатной температуре, получая эластомер через 8 ч. Вторуюже часть пластины вулканизуют при и получают эластомер через 30 мин. Таким образом полученные полиорганосилоксаны с ацилоксигруппами у атома кремния можно использовать для получения термостойких полиорганосилоксанов с боковьэ.1и гидррксил. группами, а также для изготовления однокомпонентных композиций;с хорошей адгезией. Формула изобретения . Применение полиорганосилоксанов с ацилоксигруппами у атома кремния общей формулы I )si№v,4ocoeH COO)-5i(.R 5---x где R, R , а, Ь, п имеют вышеуказанные значения, f ;прибаляют со скоростью 100-200 мл в час к раствору ацилоксисилана общей формулы 111 где R - имеет вышеуказанное значение, X ,2-3, в количестве, обеспечивающем отношение ацилоксисилана к гидроксильной группе полиорганосилоксана равное 5-10:1, при с .последующим повышением температуры до бО-ЮО С, удалением растворителя и избытка ацетоксисилана. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии № 862576, кл. 2 (7)t, опублик. 1961.