Способ получения 3,4-ксиленола Советский патент 1977 года по МПК C07C39/06 C07C37/04 

сложная смесь продукгов, KOTOvyro трудно раздели1ъ, а целевой продукт загрязнен примесями. Целью изобрегения является повыше1ше выхода и качества целевотч) продукта, а также упрощение технологии процесса. Для достижения указанной цели ъ -ксило сульфируют серной кислотой при 14О-145 и мольном соотношении О-ксилол /серная кислота, равном (1,3-1,5) : (0,9-1,0). Полученную при этом сульфомассу нейтрализуют, и образующуюся натриевую соль о- ксилолсульфокислоты подвергают щеличному плавле1шю с гидрхэокисью :натрия при 320-ЗЗО°С в течение вО-9О мин при мае совом соотношешш 100%-ных гидроокиси натрия и о-ксилолсульфокислоты,. равном 1 : (1,7-3,0). Полученный щелочной плав обрабатывают водой, а затем серной кисло той, охлаждением образующейся при этом смеси 3,4-ксилёнола и сульфата натрия до 1О-12 С и выделением целевого продукта. Сульфирование о-ксилола проводят концентрированной серной кислотой при 145-150 С до содержания в сульфомассе свободной серной кислоты в количестве 3-4%. Сульфирование протекает с высокой селективностью с образованием 3,4-ксилол сульфокислоты с выходом, равным 98% (от теоретического на серную кислоту). Непрореагировавший о-оксилол возвращают в реактор. При суль(} 1рова1гаи о-ксилола применение избытка его позволяет достичь почти полного удаления водь: из реакционной мас и низкого содержания непрореагировавшей серной кислоты. Стадию щелочного плавления натриевой соли о -ксилолсульфокислоты проводят с гидроокисью натрия (98%) при 320-330°С Выход 3,4-ксиленола равен 94-99% (в ра чете на натриевую соль о-ксилолсульфокисл Ректификацией технического 3,4-ксилен ла можно получить 98%-ный товарный продукт. Смесь сырого технического ксиленол и раствора сульфата натрия после разложения ЗО%-ной серной кислотой охлаждают сначала до и перемешивают в течение часа при 10-12°С. Ксипенол закриста яизовывается,и его отфильтровывают. П р и м е р 1. В сульфуратор загружают 98 г (96%) серной кислоты и 159,25 6-ксилола. Темпераг5ра сульфирования 145 С, при 3%-ном содержании свободной серной кислоты )цесс прекращают и получают 244,25 г сульфомассы. Выход о-кс лолсуШчфсжислоты 98%. Сульфомассу не{ трализуют и к полученной натриевой соли о-ксилолсульфокислоты (5О г) добавляют 15О г гидроокиси натрия, расплавленной при 300 С. Плавле{ше ведут при 330 С в течение 60 мин. После гашения плава водой и разложе шя его ЗО%-ной серной кислотой смесь охлаждак т до 25 С и перемешивают в течение часа при 1О С. Кристаллический 3,4-ксипенол отфильтровывают. Содержание ксиленолов,%: 3,4-изомера 98,69; 2,3-0,65 и JU , п -крезолов О,66. Выход 100%-ного 3,4-ксиленола 99,06. Пример 2. В аппаратуре, описанной в примере 1, при 300 С расплавляют 15О г гидроокиси натрия и при 320 С добавляют 5О г натриевой соли О-ксилолсульфокислоты Продолжительность плавления 6О мин. Щелочной плав гасят, затем обрабатывают серной кислотой, смесь охлаждают до 25 С и перемешивают при в течение часа. Кристаллический продукт отфильтровывают. Получают ксиленол с содержанием 3,4-изомера 92,22%, 2,3-изомера 3,48% и ju , п -крезолов 4,30%. Выход 100%-ного 3,4-ксиленола 98,ОЗ%, Пример 3. В аппаратуре, описанной в примере 1, расплавляют 150 г гидро|окиси натрия при 300 С и добавлякег при 330°С 5О г натриевой сопи о-ксилолсульфокислоты. Продолжительность плавления 90 мин. Дальнейшая обработка аналогична описанной в примере 2. Получают ксиленол с содержанием 3,4-изомера 95,56%, 2,3-ксиленола 3,75%, ju , п -крезолов 0,79%. Выход 3,4-ксиленола 93,87%. Формула изобретения Способ получения 3,4-ксиленола на основе о-ксилола, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, о-ксилол сульфируют серной кислотой при 14О-145 С и мольном соотношении о-ксилол /серная кислота, равном (l,3-l,) : (0,9-1,0), полученную при этом сульфомассу нейтрализуют и образующуюся натр1евую соль о-ксилолсульфокиспот1 г подвергают щелочному плавлению с гидроокисью натрия при 320-330 С в течение 60-90 мин при массовом соотношении 1ОО%-ных гидроокиси натрия и натриевой соли о-ксилолсульфокислоты, равном 1: (1,7-3,0), с последукхней обработкой полученного и1елочного плава водой, а затем серной кислотой, охлажде1Шрм оРрнзующейся при этом смеси 3,4-ксилонола и сульфата натрия по С и выделением долевого пшдукта, Источники информации, принятые во внимание 1ИЛ1 экспертизе; 1. Харлампович Г. Д., j-fntnu Hi. , фг попы, 1974, с. 173-2О7. 2..Патент Япотш № 400 I 3, кл, 16 С 411, 1971.