Способ получения производных оксадиазола Советский патент 1977 года по МПК C07D271/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ОКСАДИАЗОЛА

Изобретение относится к способам попучения производных оксадназопа, которые могут найти применение р качестве оптических отбепиватепей дпя различных синтетических, попусингетических и природных высокомолекулярных материалов.

В патентной питературе описан способ попучения симметричного 2,5-биc- 6 мeтoкcбeнзoфypип-2 , 3,4-оксадиазопа взаимодействием 6-метоксибензофуран-2-карбоксигидразида с 6-метоксибензофуран-2-карбоксхпоридом в среде растворитепя и в присутствии пиридина с поспедующей циклизацией попученного бис- (6-метокси-бензуфуран-2-карбокси)гидразида в среде растворителя в присутствии РОС1 l J.

Целью изобретения является получение новых производных oк JelДиaзoпa.

Предлагается способ получения производных оксадиазола общей формупы

BS

2

где , А

А,, В.. В,

А.

В.

4 « f

одинаковые ипи разные а означают водород. хпор, низший апкнп нпи низший апкоксип или А и AJ соответственно В, я

В, вместе означают приконденснрованное

бензольное кольцо;

А| и В -водород нгш хпср;

D - 1,4-фет1лен или группа - СН«СН-,

заключающийся в том, что соединение

обшей формупы

ч

подвергают взаимодействию обшей формупы

Be Вь.

где Аи В- 8 имеют указанные значения; одно 3 значений Z и гапоид, a ару гое -. WH NHj- группа, в среде инертного органического растворитепя в присутствии акцептора гапоид водорода с последующей цикпиэацией попученного диаципгидраэина общей формулы « Аи Аь. X ,AIв .:Nffi--NHУ„В -В и D имеют указанные значения, в среде растворителя в присутствииf% « олуоп - супьфокисгюты с отщеплением iM воды. Замыкание кольца оксадиазопа, прсзтекаю щее с отщеппением воды, можно проводить при помощи таких водоотнимающих i средстй как тионилхпорид, хпорокись фосфора, лоли фосфорная кислота, при температуре порядк 50-220 С или же путем нагревания диацил гидразида в инертном растворителе или в смеси таких растворителей в присутствии кислого катализатора, например органических сульфокислот, кислот Льюиса или минеральных кислот, преимущественноп-голуолсульфокислоты, борной кислоты или ZitCtj. В качестве инертного растворителя мож но применять высококипящие ароматические или алифатические углеводороды, которые могут быть галоидированными, например трихлорбензол, дихпорбенаол или высококипящие эфиры ароматических карбоновых кислот, например метиловый эфир бензойной кислоты. Обычно реакцию замыкания цикла проводят при темг ературах порядка 15О-25О С. Пример 1, 21,9 г 2-ti-цианфенилбензофурана (т. пл. 141-143° С), смещив ют с 600 мл гликоля и после прибавления 12 г гидроокиси калия перемешивают в течение 15 час с нагреванием до 165-170 Затем смеси дают остыть до 12О С и прибавпяют по каплям 250 мл 2 н, Нг 04 Затем смесь выливают в 12ОО мл воды, осааок. отфильтровывают под вакуумом, про кЛывают водой, высущивают в вакууме при 6О. Перекристаллизацией из о-дихлорбензола получают 22,6 г 4- бензофурил(2) бензойной кислоты в виде бесцветных чешуек, т, пл.. 301-ЗО2 С, 11,8 г 4- бензофурил- (2)1 бензойой кислоты суспендируют в 500 мп хлорензола и при перемешивании обрабатывают 2 мл тионилхлорида и 5 мл диметипфорамида. Реакционную смесь выдерживают 3 час при , прибавляют 5 г активиованного угля, нагревают до 115-120 С, ильтруют и фильтрат охлаждают. Затем при перемешивании помещают на баню со льдом и отфильтровывают под вакуумом выпавшие светло-желтые кристаллы, котоые промывают бензолом и высушивают под вакуумом. Выход 4- бензсж))урил-(2)1 бензоилхлорида 97,5 г, т. пл. 1вЗ-165,. 25,6 г 4 бензофурил-. (2)Jбензоилхлорида, 17,6 г гидразида бвнзофуран-2-карбоно. вой кислоты и 13 гМ, N -диметиланилина в в 40О мл хлорбензола нагревают до кипения в течение 6О мин. Затем смесь перемешивают. 30 мин при О С, отфильтровывают пол вакуумом, остаток промывают хлорбензолом, суспендируют в воде и отгоняют хлорбензол, увлеченный продуктом, с водяным паром. Затем снова отфильтровывают осадок под вакуумом, промывают полученный белый порошок водой и высушивают выход 39,4 г, т. в вакууме при шукт) 258-260 С (неочищенный продукт). Соединение имеет следующее строение: /NH-NH 9,9 г диацилгидразида я 0,5 г п толуолсульфокислоты в 150 мл трихлорбензола нагревают 9О мин до 210-220 0, отгоняя одновременно при этом 50 мл смеси трихлорбензола и воды. После охлаждения до комнатной температуры под вакуумом отфильтровывают кристаллическую кашицу, промывают ее бензолом и метанолом и высушивают под вакуумом при 60 С, выход 5,2, т. пл. 231-261 С. Соединение имеет следующее строение; Аналогичным способом можно получить соединения, приведенные в табл. 1В табл. 2 приведена характеристика некоторых исходных соединений.

9

10

11

12

13

577993

14 Табпииа2

Н

н

Н

СН,

Н

Н

Н

Н

Н третяСдН

Н

Н

6

Н

Н

Н

8

Н Соединения, беизофурановые группы которых приведены в табл. 2, получают путем взаимодействия гапоидангидридов или соответствующих ангидридов киспот с гидразидами карбоновых киспот. При взаимодействии соединения 1 ипи 4 (см. табп. 2) с хпорангидридом fi -(2-бензо)урип) -акриповой киспоты попучают соединения следующих формул: (т.па. 180-181,5 °С)60 „ 1т. пи. 24Я-246 С).55 Формула изобретения Способ получения производных, оксадиазопа общей формулыв

172-174

Н

н

141-142

Н

Н

н159,163

Н

Н171-172

СИ,

137-139

Н

Н

129-13О

ОСИ,

Н

Ct

2О5-212

Н

248-251

Н

Н где А, AJ, А,, А,В,, B.BjHB одинаковые или различные и означают водород, хпор, низший алкил ипи низший апкоксип или AJ и А, cooTBercrBeHHoiBj и В вместе означают приконденсированное бензольное кольцо; А, иВ - водород или хпор; D -1,4-фенипен ипи группа - , заключающийся в том, что соединение общей формулы

подвергают вааимодейс1-вию с соединением обшей формупы

г я X«. . -. с D в т

BSгде . В - В и D имеют укё&ангде А - В ИМ8ЮГ укаёанны&ные значения,

значения среде растворителя в присутствии/ -тоодно из значений Х и it -гапоид и дру- пуопсупьфокиспоты с отщеппением 1 моль

roe-NH-NHjf группа,воды.

в среде инертного органического раство-Источники информации, принятые во вниритепя в присутствии акдептора гапоидвопо-мание при экспертизе;

рода с иоспедукмдей цикаизашей получен-1. Заявка ФРГ J 2031774 кп. 12 р 9,

ного диацилгидраанна общей формупы опублик, 1971.

хШГ-ЪИ,