СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ ПИПЕРАЗИНОН ИЛИ МЕТИЛПИПЕРАЗИНОН УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07D295/16 

Изобретение относится к области получения соединении, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе полиамидов.

Предлагается способ получения N-замещенных амидов пиперазинон или метилпиперазинон уксусной кислоты взаимодействием эквимолярных количеств этилендиамина и N-замещенных имидов малеиновой или цитраконовой кислоты при комнатной температуре в среде органического растворителя, например толуола. Выделяют целевой продукт фильтрацией осадка и перекристиллизацией его из спирта или ацетона.

Пример 1. К раствору 1,2 г этиленднамина в толуоле (3,2 мл, 12,8%-ный раствор этилендиамина в толуоле) прибавляют при комнатной температуре 3,16 г N-фенилмалеинимида в 35 мл толуола со скоростью 50-60 капель в минуту при перемешивании реакционной среды. После прибавления всего раствора N-фенилмалеинимида перемешивание продолжают еще 15 мин, а затем смесь оставляют на 16 час. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход продукта 3,39 г (79,5%), т. пл. 159-159,5°С.

C₁₂H₁₅O₂N₃.

Найдено, %: С 61,80; Н 6,44, N 18,00.

Вычислено, %: С 61,84; Н 6,68; N 17,72.

Строение продукта устанавливают с помощью ИК-спектра и синтезом производных - солянокислой соли и нитрозосоединения. Сравнение ИК-спектра продукта реакций с ИК-спектром исходного имида показывает исчезновение полосы поглощения в области 1700 см^-1, 1760 см^-1, характерной для С=0 в пятичленном имидном цикле, и появление полосы поглощения в области 1660 см^-1, характерной для лактамных циклов

Солянокислая соль, т. пл. 216-217°С.

C₁₂H₁₅O₂N₃·HCl.

Найдено, %: Cl 13,25.

Вычислено, %: Cl 13,30.

Нитроза соединений, т. пл. 191-192°С.

C₁₂H₁₄O₃N₄.

Найдено, %: N 21,31.

Вычислено, %: N 21,33.

Пример 2. К раствору 1,2 г этилендиамина в толуоле прибавляют при комнатной температуре 2,22 г N-метилмалеинимида и толуоле со скоростью 50-60 капель в минуту при перемешивании реакционной среды. После прибавления всего раствора N-метилмалеинимида перемешивание продолжают еще 15 мин, а затем смесь оставляют на 24 час. Выпавший осадок отфильтровывают и перокристаллизовывают из метилового спирта. Выход продукта 2,7 г (79%), т. пл. 159-160°С.

C₇H₁₃O₂N₃.

Найдено, %: С 48,64; Н 7,65; N 25,62.

Вычислено, %: С 49,10; Н 7,64; N 24,70.

Строение продукта устанавливают с помощью ИК-спектра и синтезом солянокислой соли. Сравнение ИК-спектра продукта реакций с ИК-спектром исходного имида показывает исчезновение полосы поглощения в области 1700 см^-1, 1760 см^-1, характерной для С=0 в пятичленном имидном цикле, и появление полосы поглощения в области 1660 см^-1, характерной для лактамных циклов

Солянокислая соль, т. пл. 214-215°С.

C₇H₁₃O₂N₃·HCl.

Найдено, %: Cl 17,05.

Вычислено, %: Cl 17,10.

Пример 3. 1,5 мл (12,8%-ный раствор) этилендиамина в толуоле приливают в толуольный раствор N-метилцитроконимида, (имид 2,25 г). Сразу выпадает осадок. Некоторое время реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, после чего оставляют на ночь, при 2°С и отфильтровывают. Продукт перекристаллизовывают из этилацетата. Вывод его 1,75 г (53%), т. пл. 138-140°С.

C₈H₁₃O₂N₃

Найдено, %: С 51,85; H 8,42; N 22,69.

Вычислено, %: С 51,89; Н 8,1, N 22,70.

Строение продукта установлено с помощью ПК-спектра.

Сравнение ИК-спектра продукта реакций с ИК-спектром исходного имида показывает исчезновение полосы поглощения в области 1700 см^-1, 1760 см^-1, характерной для С=0 в пятичленном имидном цикле, и появление полосы поглощения в области 1660 см^-1, характерной для лактамных циклов

Способ получении N-замещенных амидов пиперазинон или метилпиперазинон уксусной кислоты, отличающийся тем, что N-замещенные имиды маленновой или цитраконовой кислоты обрабатывают эквимолярным количеством этилендиамина в среде органического растворителя, например толуола.