Способ получения циклических имидов Советский патент 1977 года по МПК C07D207/20 

Cncxio6 получения соединений общей формулы (I) основан на взаимодействии ,М -(3,5-дигалогенфенил)-мапеимида формулы где X, X имеют указанные выше значения, с меркаптаном или амином формулы R Н, где R имеет указанное выше значение, желател но, в среде инертного растворителя с после дующим выделением целевого продукта известным приемом. Если R отличен от галогена, то процесс ведут в присутствии основного катализатора - третичного амина. Процесс ведут в среде инертного раство рителя. Примеры 1-10. Смесь 0,1 моль -фенилмалеимида, 0,1 моль тиола и 100 мл бензола загружают в четырехгорлую колбу на 200 мл, затем при перемешивании добав ляют 5 мл бензола, содержащего каталитическое количество триэтипамина и перемеши вают еще ЗО мин. Затем бензол отгоняют в вакууме и при этом получают М -фенилсукцинимид с хорошим выходом. Если нужно, то очистку ведут перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин. N -Фенилмапеимидом и тиолом являются следу ющие. М-фенилмалеимиды: N -{3,5-дифтррфе1тл)-малеимид; N -(3,5-дихлормалеимид;, КГ-СЗ,5-дибром1|)енил)-малеимид{ N -(3,5- дииодфеш л)-малеими д. Тиолы: метилмеркаптан; этилмеркаптан; н-пропилмеркаптан; изопропилмеркаптан; н -бутилмеркаптан; изобутипмеркаптан; трет-бутилмеркаптан; н -амилмеркаптан; изоами меркаптан; трег-амилмеркаптащ активныйамилмеркаптан; г.ексилмеркаптан; гептилмеркаптан} октилмеркаптан; нонилмеркаптан; децилмеркаптан; тиофеноп; о-тиокрезол; .м-тиокрезол}, п-ти9крезол| о-хлортиофенол; м -хлортиофенол и -хлортиофенол; ti -нитротиoфeнoл. бензилмеркаптан; аллилмеркаптан; тиоуксусная кислота. Результаты синтеза соединений приведены в табл. 1. Примеры 11-15. Смесь 0,1 моль N -фенилмалеимида, 0,1 моль амина и 1ОО мл бензола загружают в четырехгорлую колбу на 2ОО мл и перемешивают при температуре 1 час. Затем бензол отгоняют в вакууме и получают фенилсукцинимид. Если нужно, то продукт очищают перекристаллизацией из смеси бензол-лигроин, N -фенилмалеимиды и амины для указанного способа приведены ниже. N-Фенилмалеимиды: N -(3,5-дифтopфeнил)-мaлeимид; М. -(3,5-дихлорфенил)-малеимид; N -( 3,5-дибромфенил)-малеимид; N -(3,5-дииодфенил)-малеимид. Амины; диметиламин; диэтиламин; ди-н-пропиламин} ди-н-бутиламин; диизобутипамин} ди-Н-амиламин; диизоамиламин; дигвксиламины} дициклогексиламин; дифениламин; пиролидин; пиперидин; морфотган. Результаты синтеза указаны в табл. 2. Примеры 16-18. В раствор 0,1 моль N -(3,5-дигалоидфенил)-малеимида в 1ОО мл тетрагидрофурана подают сухой газообразный хлористый водород при 25°С в течение 1 час, затем перемешивают в течение 3 час. По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме ;И получают N -(3,5-дигалоид-фенил}-сукциниимид с хорошим выходом. Для очистки ведут перефисталлизацию из смеси бензол-этанол. Примерами N -( 3,5-дигапоидфенип)-малеимидов являются; N -(3,5-дифтopфeнил)-мaлeимидJ N-{3.5-дихлорфенил)-малеимид; N-(355-дибромфенип)-малеимид; N -(3,5-дниодфенил)-малеимид. Результаты приведены в табл. 3.

s

o

af о

a:

CM to

i

CM

о «r

Ho

2.

1C

X

о

о

g igM

г1

X M

x и Ф

5

и

Кт

со и

«о 13 , и 3 о б р Формула е т е н и я 1. Способ получения циклических имиаов общей формулы -1 где X, X - галоген; R - алкилтиогруппа с Cr-l-lO--, аралкилтио-, фенилтио-, галогенированная фениптио-, метилированная фенилтио-, нитрофенилтио-, диалкиламиноалкильная группы, циклический вторичный амин с С -4-57, мор фолин или галоген, отличаю-ui ийсн 578 8 тем, что N -(3,5-дигалогенфенил)-малемид обшей формулы Ц з где X, X имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с меркаптаном или амином формулы 1 Н, где R имеет указанные выше значения с последующим выделением целевого продукта. 2,Способ по п. 1, отлич ающийс я тем, что процесс ведут в присутствии основного катализатора - третичного амина. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя.