Способ выделения фурана и его гомологов из технических продуктов в чистом виде Советский патент 1940 года по МПК C07D307/36 

Изобретение касается способа азыделенйя из технических продуктов фурана и его гомологов (сильвана; 2,5-диметилфурана), применяемых в качестве исходного сырья при синтезе разнообразных сложных соединений, часть которых уже нашла себе практическое применение (ацетопропиловый спирт, ацетонилацетон и др). В основу способа положена реакция между фуранами и малеиновъш ангидридом и способность получаемого при этом эндоксотетрагидрофтаоДевого ангидрида разлагаться при нагревании обратно на составные части.

Обычно реакция получения соединения фурана. и его гомолого1в с малеиновым ангидридам проводится во избежание выбросов в присутствии растворителя (серный эфир), и для полноты Выхода требуется многодневное стояние |р еакциОнной смеси. Далее полученное твердое соединение малеинового ангидрида и фурана (эндоксосоедияение) отмывается эфиром от примесей, после чего проводится его термическое разложение на малеиновый ангидрид и фуран (или соответственно «а гомологи фурана).

Согласно настоящему изобретению, предлагается обработку технического

продукта малеиновым ангидридом производить в отсутствии растворителей ,и затем загрязня1ош,ие (Примеси удалять путе.м отгонки в вакууме. При этом исключается многодневное выстаивание продукта реакции, отпадает расход растворителя и сильно упрощается аппаратура и процесс производства. Пример 1. Очистка сильвана (2ме-тилфурана). 300 г технического сильвана (уд. вес - 0,886 и показатель преломления-1,4290) приливают из капельной воронки через обратный холодильник к 400 г расплавленного малеинового ангидрида при размещивании. По окончании приливания всего сильвана раэмещивание продолжают |ДО прекращения саморазогревания смеси. Затем, нагревая колбу в водяной бане с температурою 50-55°, отгоняют в вакууме примеси технического .сильвана до установления остаточного давления fiO-50 мм. Полученную таким образом смесь ,6-эндоксо-3-метилтетрагидрофталевого ангидрида и избыточного малеинового ангидрида нагревают при атмосферном давлении д-ля разложения эндоксосоединения и отгонки чистого сильвана (2-метилфурана). Отгонку сильвана ведут до температуры реакционНОЙ смеси (регенерированного малеинового ангидрида) 160-170°. Отогнанный сильван для око нчательной очистки промывают растворами бисульфата натрия и .едкой щелочи, после чего разгоняют с, добавлением воды на водяной- бане,отВирая 1фракцию около 58,5° и применяя при разгонке тот или иной дефлегматор. Отгон после фильтрования через сухой бумажный фильтр предст авляет собой 2-метилфуран с уд. весом - 0,9140, показателем преломления - 1,4336 и темнературой кипения 63,5°. Выход около 60Vo, считая по весу от взятого в очистку технического сильвана.

Пример 2. Очистка фурана: Технический 60-70 /о-й фуран (уд. вес- 0,8574, показатель преломления - 1,4097) в количестве 250 г смешивается с 250 г малеинового ангидрида. По окончании реакции получения А - 3,6 - эндоксотетрагидрофталевого ангидрида примеси технического фурана отгоняют от реакционной смеси сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме лри нагревании на водяной бане. Затем разлагают очищенное эндоксосоединение нагреванием и отгоняют фуран. Отогнанный фуран, после промывки растворами бисульфита натрия и щелОЧИ, подвергают заключительной разгонке. Полученный фуран имеет уд. вес - 0,9358 и показатель преломления- 1,4210, практически сов1падающие с таковыми для лучших образцов чистого синтетического фурана. Выход чистого фурана 60Vo и более.

Пример 3. Очистка 2,5-диметилфурана: Эндоксосоединение получается, как описано в.примере 1 для сильвана. Примеси отгоняются в вакууме при температуре 60-70° и остаточном вакууме 20 мм. Выделение 2,5-диметилфурана и его заключительная очистка проводится по аналогии с (выделением-и отчисткой сильвана. Из технического (50 /о-го) 2,5диметилфурана, очищенного предварительно обработкой жидким бисульфитом и раствором щелочи и имеющим уд. вес - 0,8209 и показатель преломления- 1,4307, получается с выходом около (от веса очищенного препарата) чистый 2,5-диметилфуран (90Vo) с уд. весом - 0,886 и показателем пpev oмлeния Д - 20°-0,886.

Предмет изобретения.

Способ выделения фурана и его гомологов из технических продуктов в чистом виде путем обработки технического Jпpoдyiктa малеиновым ангидридом и последующего выделения чистого продукта разложением полученного эндоксотетрафтале вого ангидрида нагреванием, отличающийся тем, что указанную обработку производят в отсутствии растворителей, затем от полученного эндоксопродукта отгоияют в вакууме загрязняющие примеси, остаток нагревают при атмосферном давлении для разложения эндоксопродукта, после чего фуран или его гомологи отгоняют и очищают далее: известными приемами.