Способ получения производных фурана Советский патент 1978 года по МПК C07D307/36 

200-250°С, а образующийся продукт в виде паров залавливается холодильником, конденсат собирают в приемной колбе и затем очищают по известному способу, например сушкой над едким кали, перегонкой. При разовом сиитезе количество окиси кальиия берут 0,3 моль на 1 моль исходного фуранового альдегида, а в потоке удельный расход окиси кальция снижается соответственно количеству пропущенной смеси до 0,03 моль. Пример 1. К 40 мл (0,75 моль) 90%-ному гидразингидрата или к 60 мл 60%-ного гидразиигидрата при 25-30°С приливают ио каплям 66 г (0,60 моль) свежеперегнанного 5-метилфурфурола при перемешивании и охлаждении. Полученный гидразои отделяют от верхнего водиого слоя и прикапывают к 10 г (0,2 моль) окиси кальция, нагретой в колбе на 100 мл до 200-250°С, снабженной нисходящим холодильником для улавливания паров 2,5-диметилфурана. Скорость прикапывания регулируют в соответствии со скоростью отгонки продукта. Полученный продукт отделяют от незначительных количеств воды, выдерживают сутки над гранулами едкого кали и перегоняют при атмосферном давлении. Получают 34,5 г (60%) 2,5-диметилфурана, т. кип. 94-95°а п 1,4416. УФ-спектр: Ямакс. 220 нм, Ige 3,90; ИКспектр характеризуется полосами фуранового цикла 350, 1565, 1615, 1140, 1015см-. Вычислено, 1%: С 75,0; Н 8,3. CsHgO. Найдено, %: С 74,1; Н 8,68. Пример 2. Смешивают при охлаждении 46,4 г (0,48 моль) фурфурола и 27 мл (24 г, 0,48 моль) 90%-ного гидразингидрата. Полученный гидразон приливают к 10 г (0,2 моль) окиси кальция в установке, аналогичной примеру 1. Получают 27,7 г (70%) 2-метилфурана (сильвана), т. кип. 63,5-64,5°С, п g 1,438. 1600, 1510, 1015, ИК-спектр: 3100, 1390 см-1. Катализатор в примерах 1 и 2 сохраняет свою активность при непрерывном пропускании 10-20-кратных количеств гидразона. Способ может быть использован для получения больших количеств вещества в более крупных установках непрерывного действия. Кроме того, предложенный способ исключает необходимость использования громоздких реакторов и нерегенерируемых растворителей. Вся эта система заменяется небольшой установкой с катализатором окисью кальция, через которую пропускается гидразон, претерпевающий термолизное превращение в алкилфуран. Нагревают не весь объем реакционной смеси, а лищь участок с катализатором, поэтому энергетические затраты не велики. Формула изобретения Способ получения производных фурана формулы Л где R - водород или метил, взаимодействием фурфурола или 5-метилфурфурола с гидразингидратом при 25- 30°С с последующим разложением полученного гидразона при нагревании в присутствии щелочного катализатора и отгонкой целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного катализатора используют окись кальция и нагревание проводят при 200-250°С, причем гидразон добавляют постепенно к окиси кальция. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют окись кальция в количестве 0,5-0,3 моль на 1 моль исходного фуранового альдегида. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР № 403171, кл. С 07D 307/36, 30.04.69.