Способ получения циклических арилфосфористых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F9/15 C08K5/51 

ся вначале алифатический эфир циклической арилфосфористой кислоты, который под действием выделяющегося хлористого водорода подвергается деалкилированию с образованием циклической кислоты. Реакция протекает быстро (5-7 ч) и с высоким выходом (Ь8-72%) целевого продукта. Пример 1. Получение 2,2 - мети лен бис (4 - метил - 6-грег-бутилфенил) фосфористой кислоты взаимодействием дихлорангидрида этилфосфористой кислоты с 2,2-метиленбис (4-метил - fc) - трет - бутилфенолом). К расплаву ci4 г бисфенола (т. пл. 130°С) прикапывают 14,7 г дихлорангидрида этилфосфористой кислоты и выдерживают при перемешивании при 130-13& 0 в течение 5 ч. Затем реакционную массу вакуумируют при 13U-i4UC и остаточном давлении 10 мм рт. ст. для удаления хлористого водорода и галоидалкила. После этого расплав продукта выливают в ступку, истирают в порошок и перекристаллизовывают из этанола. Т. пл.- 153-154С. Выход 72%. Найдено, %: С 71,26; Н 8,31; Р 8,16. CssHaiOaP. Вычислено, %: С 71,48; Н 8,08; Р 8,01. Пример 2. Получение 2,2-метиленбис (4-метил - б - трет - бутилфенил) фосфористой кислоты взаимодействием дихлорангидрида 2-этилгексилфосфористой кислоты с 2,2-метиленбис(4-метил - 6 - трет - бутилфенолом}. К. расплаву 34 г (т. пл. 130°С} прикапывают 23,1 г дихлорангидрида 2 - этилгексилфосфористой кислоты и выдерживают при перемешивании при такой температуре в течение 7 ч. Затехм реакционную массу вакуумируют в условиях, указанных в примере 1 для удаления хлористого водорода и хлористого изооктила. Затем расплав выливают в ступку, истирают в порошок и перекристаллизовывают из этанола. 1. пл. 153-1а4С. Выход 68%.. Пример 3. Получение 2,2 - тиобис(4-метил - 6 - трет - бутилфенил) фосфористой кислоты взаимодействием дихлорангидрида «-октилфосфористой кислоты с 2,2-тиобис(4 - метил - 6 - трет - бутилфенолом). К расплаву 35,8 г бисфенола (т. пл. 83°С) прикапывают при перемешивании 23,1 г дихлорангидрида н-октилфосфористой кислоты и выдерживают реакционную массу при 80- 90°С в течение 6 ч. Затем реакционную массу вакуумируют при 130-140°С и 10 мм рт. ст. для удаления оставшегося хлористого водорода и галоидалкила. После этого расплав продукта выливают в ступку, истирают в порошок и перекристаллизовывают из этанола. Т. пл. 180°С. Выход 68%. Найдено, %: С 65,32; Н 7,38; Р 7,72; S 7,93. СгаНгэОзРЗ. %: С 65,32; Н 7,22; Р 7,65; Вычислено, S 7,92. Формула изобретения Способ получения циклических арилфосфористых кислот общей формулы где iRi - алкилен, тио- или тиоалкилен; и JRa - алкил, из соответствующих бисфенолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бисфенолы подвергают -взаимодействию с дихлорангидридами алкилфосфористых кислот в расплаве. Псточники информации, принятые во внимание яри экспертизе 1.Мукменева Н. А. и др. Ингибирующее действие некоторых диалкил(арил) фосфористых кислот, ВМС, 1974, 26 Б, № 8, с. 635- 637. 2.Кадырова В. X. и др. Новые термостойкие эфиры фосфористой кислоты, ЖОХ, 1971, 41, с. 1688-аб91. 3.Патент США № 3297631, кл. 260-45.95, оду блик. 1967.