(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АРИЛХЛОРФОСФИТОВ
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения циклических арилхлорфосфитов | 1979 |
|
SU787412A1 |
| Способ получения циклическихфОСфиТОВ | 1979 |
|
SU794016A1 |
| Восьмичленные циклические фосфиты в качестве ингибиторов коксообразования и способ их получения | 1980 |
|
SU929645A1 |
| Способ получения циклических фосфитов | 1980 |
|
SU910644A1 |
| Способ получения бисфениловых эфиров фосфористой кислоты | 1977 |
|
SU732269A1 |
| Циклические амидофосфиты в качестве антиокислительной присадки к сложным эфирам карбоновых кислот | 1981 |
|
SU958425A1 |
| Способ получения кислых циклических фосфитов | 1976 |
|
SU585169A1 |
| Г^ВОьСОЮЗНЛЯ Ьь;:,;-НТ5^0-ТШ1:Г'"'й^,1;! | 1973 |
|
SU380659A1 |
| 2,2 @ -Тиобис (4- @ -метилциклоалкилфенил)хлорфосфиты в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин | 1985 |
|
SU1244149A1 |
| Способ получения циклических арилфосфористых кислот | 1976 |
|
SU582257A1 |
этилбензиламмоний хлористый, тетраэтиламмоний бромистьй или хлористый, или фосфиттриэтиламмоний хлористый. Проведение процесса в присутствии катализатора позволяет сократить продолжительность процесса в 2-4 раз
Пример 1.2,2 -метиленбис-(4метил-6-трет.бутилфенил)хлорфосфит.
В реактор, снабженный обратным холодильником, соединенным с Ловушкой, охлагедаемой смесью сухого льда с ацетоном, и системой поглощения кислых паров, мешалкой, теЕжометром вносят 102,2 г (0,3 г-моль) 2,2-метиленбис-(4-метил-б-трет.бутилфенола) , 0,5 г триэтилбензилеиммония хлористого, приливают раствор 43,5 г (0,316 г-моль) свежеперегнанного треххлористого фосфора в 100 мл гептана.
Реакционную массу подогревают при перемешивании на масляной бане, при достижении 35°С наблюдают усиливающееся с повышением температуры выделение НС1-газа, вьщерживгиот 30 мин при 104-110°С и слабом токе флег№л и отключают подогрев. Из ловушки отбирают 1,5-2 мл растворителя, а из системы поглощения газов извлекают 77,5 г 27,5%-ной соляной кислот
Кислота не содержит фосфора. В реакционную массу вводят 100 мл гептана, охлаждают и при достижении 30-36°С наблюдают кристаллизацию.
Суспензию охлаждают до -10°С, К5ристаллы отфильтровьшают, промывают 50 мл охлажденного гептана и суш.ат до постоянного веса. Получают 114 г хлорфосфита (93,8%), т. пл. 160-162°С.
Найдено, %: Р 7,54; С1 8,75
вычислено, %: Р 7,66 С1 8,77.
Источник отпаривают во вращающемся испарителе до 125°/10 NM. Получают 7 г кристаллов с т.пл. 150 С. Содержание, %: С1 8,55; Р 7,8. После перекристаллизации из гептана т. пл. l56°C. Суммарный выход 98
Пример2. В реактор установки примера 1 вносят 0,405 г 2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет.бутилфенил хлорфосфита, 0,101 г триэтила ишна, приливают 100 мл гептана, перемешивают 1-3 мин и к полученному 2,2-метиленбис (4-метил-6-трет.бутилфенил)фосфиту триэтиламмония хлористого добавляют 102,2 г {0,3 г-моль) 2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет.бутилфенола) и 43,5 г (0,316 г-моль) трихлорида фосфора. Далее поступают, как указано в примере 1 и вьеделяют 114,2 г (94%) хлорфосфита, а с учетом вьаделения его из маточника общий выход составляет 98%, т. пл. 160-162с.
Примерз. 2,2-тиобис-(4 1етил-6-трет.бутилфенил) хлорфосфит
Суспензию смеси 107,6 г (0,3 гмоль) 2,2 -тиобис (4-метил-6-трет.бутилфенола), 0,3 г тетраэтиламмония бромистого, 43,5 г (0,316 гмоль) трихлорида фосфора и 100 мл гептана обрабатывают как указано в примере 1, выделяя 123 г (общий выход 96%) белого кристаллического порошка с т. пл. 1б8-170 с.
Найдено, %: Р 7,32; S 7,53; С1 8,36
СйаНаэСЮаРЗ
Вычислено, %: Р 7,32; S 7,56; С1 8,37.
Пример4. В реактор с остатками хлорфосфита, полученного по примеру 3, добавляют 0,15 мл триэтиламина и 100 мл гептана, далее последовательно загружгиот остальные компоненты синтеза в количествах , указанных в примере 3, реакционную массу обрабатывают как указано в примере 1 и выделяют хлорфосфит с выходом 9596%, т.пл. 168-170С.
П Р и м е Р 5. 2,2-тиобис-(4-трет бу тил-б-оС-метилбензилфенил) -хлорфосфит.
Суспензию 107,7 г (0,2 г-моль) 2,2-тиобйс-(4-трет.бутил-6-л-метилбензилфенола), 0,2 г бенэилтриэтиламмония хлористого, 28,3 г (0,206 гмоль) трихлорида фосфора в 100 мл гептана нагревают в условиях примера 1 до 125С, выдерживают 15 мин, декантируют в колбу роторного испарителя от осадка катализатора, растворитель отпаривают до 150с. Получают 120 г слабо-желтого прозрачного стеклообразного плава, хорошо растирающегося в ступке до бесцветного порошка ст. пл. 65°С. Выход 100%.
. Найдено, %: Р 5,12; S 5,25;С1 5,8 С ьНдоСЮ РВ
Вычислено, %: Р 5,14; S 5,3; С1 5,85.
Примере. 2,2-метиленбис(4-метил-6-А-метилциклогексилфенил) хлорфосфит,
К 84,13 г (0,2 г-моль) 2,2-метиленбис- (4-метил-6- 1-метилциклогексилфенола) в 130 мл ч-октана добавляют 0,4 г трИ5«тилбензиламмония хлористого и 30,25 г (0,22 г-моль) ТЕ«хлорида фосфора.
Реакционную массу нагревают в уел ВИЯХ примера 1 до , выдерживают 30 мин при этой температуре, охлалодают до 80-100, вводят 50 мл октана и охлаждают до -150°С. После отпарки растворителя из маточника до 150С/5 мм получают 14 г плава, из которого дополнительно выделяют 7 г кристаллического порошка с т. пл.140 и содержанием хлора 7,32%. Суммарный выход 93%.
Найдено, %: Р 6,40; С1 7,32
CjgHjeCiOaP
Вычислено, %: Р 6,38; С1 7,32.
Формула изобретения
Способ получения циклических арилхло1 фосфитов общей формулы С€
где R - метил или трет.бутил;
R - трет.бутил, d.-метилциклогексил или dL-метил бен ЗИЛ} X - метилен или сера,
взаимодействием бисфенола с треххлористым фосфором в среде органического растворителя при повышенной температуре , отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса,его ведут в присутствии соли четвертичного аммониевого основания, взятой в количестве 0,2-0,5% от веса бисфенола, при 100-125С.
Источники информации, принятые во внимание npVi экспертизе
по заявке 2707805, кл. С 07 F 9/146, 04.01.79 (прототип).
