Способ определения молибдена в сталях и сплавах Советский патент 1977 года по МПК G01N27/04 C01G39/00 

t

Изобретение относится к химическим способам исследования вещества, а именно к определению рения и молибдена в различных материалах, в частности в сталях и сплавах.

Молибден и рений широко применяют во многих областях науки и техники. Раздельное окислительно-«восстановительное определение совместно присутствующих Молибдена и рения, являющихся химическими аналогами, в различных сплавах особенно в присутствии tf , Nt) f Та , Zr и других элементов, представляет сложную проблему, так как нормальные окислительfio-восстановительные потенциалы систем молибден (VI) /молибден C.V) и рений (vi( ) /рений ( v ) приблизитель равны и не превышают + 0,5 В.

Известен метод окислительно-восстаноБительного титрования ( vii ) расвором ферроцена, в котором аликвотную часть раствора рения ( VII ) , содержащую менее 2 мг рения ( VII ) помещают в стаканчик для титрования, добавляют концентрированную соляную и ледяную уксусную кислоты так, чтобы в смеси общим объемом 25-30 мл соотношение было равным 3:2. Смесь титруют О,П1-0,001 м раствором Ферроцена (в зависимости от содержания рения) амперометрически без наложения внешней ЭДС относительно перманганатного щелочного электрода сравнения (Е +0,72 В) по току окисления титранта ij ,

Известен также способ раздельного определения молибдена и рения при их совместном присутствии путем амперометрического титрования пробы востановителем, например хромом (без предварительного отделения или маскирования рения или молибдена) 2 Однако, при амперометрическом титровании Re ( Vil ) . вастворами солей

СР( II ) на фоне 5-М известным способом ионы fe ( HI ) , Mo (NI) и (/( VI ) восстанавливаются двухвалентным хромом, то есть мешают. И только при создании определенных условий, например, для определения рения в присутствии молибдена - зто 15 М

HjSO. , а для определения рения в присутствии железа - это 8 М jPO возможно одновременное определение Мо и Re в смесях 1:1. Титрованию не мешают лишь равные количества железа и вольфрама. Кроме того, для получения воспроизводимых результато при определении рения амперометричесКИМ титрованием растворами соли хрома необходима тщательная очистка эле тродов обработкой аэртнрй кислотой после каждого опыта. Недостатком способа является такж трудоемкость приготовления стандартных растворов хрома и длительность анализа. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ окислительно-восстановительного определения молибдена (vi) путе амперомётрического титрования .раство ром ферроцена, которое проводится в аналогичных условиях в среде концентрированной соляной и ледяной уксусной кислот при их соотношении Ijl 2:1 З . Однако, раздельное определение мо либдена и рения, когда они; одновре менно присутствуют в указанных средах, невозможно. Для определения рения и молибдена при совместном присутствии и разделяют различными методами: экстрги цией осаждением, хро мотографией и другими. Методы разделения трудоемки и часто прийодят к неточным результатам. Цель изобретения состоит в возможности раздельного определения мо либдёна в образцах, содержащих рений (VII ) и упрощение анализа. Поставленная цель достигается опи сываемым способом определения жэлибдена ,в сталях и сплавах путем амперометрического титрования ЛерроцеНом в среде уксусной кислоты и концентрированной соляной кислотой при их соотношении 1:1-1:2 в присутствии 0,13-0,19 М щавелевой кислоты. В этих условиях молибден ( VI ) и рений (VII титруют одновременно и количественно Совместному титрованию ионов молибдена и рения не мешают большие количест вольфрама, ниобия, гафния, титана, железа, циркония и многих других эле ментов. На основании проведенных исследова ний найдены оптимальные условия определения молибдена и рения при помощи ферроцена из одной навески. Сначала в аликвотной .части раствора, содержащей уксусную кислоту 6-8 н по соляной кислоте, титруют молибден (VI) и рений (VH ), затем из другой аликвотной части в fex же условиях, но при прибавлении тчавелевой кислоты титруют молибден ( | ). Титрование можно проводить амперометрически по току окисления фе рроцена или яотёнциометрически. Пример. К аликвотно й части (519 мл) солянокислого раствора, соде21 жащей 0,5-2 мг молибдена и рения, приливают соляной кислоты (пл. 1,19 г/см) до 15 МП, 10-15 мл ледяной уксусной кислоты и титруют 0,01 Н спиртовым раствором ферроцена. К щзугой аликвотной части (510 мл) этого раствора приливают 46 мл насыщенного раствора щавелевой КИС.ЛОТЫ, соляной кислоты до 15 мл, 10-15 мл ледяной уксусной кислоты И титруют ферроценом. Конечная точка титрования соответствует содер жанию молибдена. При определении молибдена и рения в сплавах их разложение ведут в зависимости от состава сплава из« естными методами. Формула изобретения Способ определения молибдена в сталях и сплавах путем амперометрического титрования ферроценом в среде уксусной и концентрированной соляной кислот, отличающийс я тем, что, с 1двлью раздельного определения кюлибдена в образцах, одержащих рений (N11 ) , и упрощения анапиза, титрование ведут в присуттвии 0,13-0,19 М щавелевой кислоты. Источники информации, принятые о внимание при экспертизе: 1.Соломатин В. Т. и другие. урнал Аналитическая химия, 3,489, 974. 2.Аналитическая химия элементов. ений, М., Наука, 1974, с. 40, 14849. 3.Соломатин В. Т. И другие. Журал Аналитическая химия , 11, 197, 1973.